СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C47/02 C07C45/51 

Насыщенные альдегиды и Получаемые На h.x основе продукты находят широкое применение во многих отраслях народного хозяйства. Основными способами получения альдегидов являются оксосинтез, окисление, дегидрйревание насыщенных спиртов и другие.

Извейен способ получения альдегидов жидкофазной изомеризацией соответствующих ненасыщенных спиртов в присутствии серной кислоты. Однако он требует большого расхода серной кислоты, регенерация которой довольно затруднительна. Применение коррозионноустойчивой аппаратуры также значительно осложняет промышленное осуществление способа. Кроме того, при жидкофазной сернокислотной изомеризации альдегид отгоняется из реакционной массы в виде гомогенных смесей с водой, что затрудняет выделение их в чистом виде.

С целью упрощения процесса, предлагается синтез альдегидов изомеризацией соответствующих спиртов вести в газовой фазе на алюмосиликатных катализаторах.

Опыты проводили на установке, основной частью которой являлся реактор колонного типа, заполненный катализатором. Применяли алюмосиликатные катализаторы, состав которых по соотношению основных окислов (АЬОз и SiOs) менялся от чистой окиси алюминия до силикагеля.

Полученные результаты показали, что для изомеризации металлилового и аллилового спиртов в соответствующие альдегиды наиболее приемлемы алюмосиликатный катализатор с цеолитпым наполнителем и высокоглиноземистый алюмосиликатный кагализатор. Опыты проводили при 120-200° С для изомеризации металлнлового спирта и 200-250°С для аллилового спирта.

В этих условиях катализаторы не теряют своей активности и позволяют получить соответственно изомасляный альдегид с выходом 95-99% и пропионовый альдегид с выходом 20-40%, которые выделяют из реакционной

смеси ректификацией. Исходное сырье и продукты реакции анализировали методом газожидкостной распределительной хроматографии на приборе «Цвет-1. Пример 1. Через реактор, заполненный

алюмосиликатным катализатором с цеолитным наполнителем (0,5% Nal) пропускают со скоростью 354,8/ас при металлпловый спирт. За 24 час непрерывной работы получают 5,76 кг реакционной массы (хроматографически в реакционной массе не обнарул ивают металлилового спирта), из которой ректификацией выделяют 5,53 кг изомасляного альдегида (выход 96 % ). Пример 2. Через реактор, заполненный

тализатором, пропускают со скоростью 266,1 час- при 150° С металлиловый спирт. За 24 час непрерывной работы получают 4,32 кг реакционной массы, из которой ректификацией выделяют 4,28 кг изомасляного альдегида (выход 99%).

Пример 3. Через реактор, заполненный алюмосиликатным катализатором с цеолитным наполнителем, пропускают со скоростью 50 час- при 250° С аллиловый спирт. За 24 час непрерывной работы получают 0,42 кг реакционной массы, из которой ректификацией выделяют 0,14 кг пропионового альдегида (выход 33%).

Пример 4. Через реактор, заполненный алюмосиликатным катализатором с цеолитным наполнителем, пропускают со скоростью 1774 час- при 180° С металлиловый спирт. За 24 час непрерывной работы получают 2,88 кг реакционной массы, из которой ректификацией выделяют 2,85 кг изомаслячого альдегида (выход 99%).

Предмет изобретения

Способ получения альдегидов изомеризацией непредельных спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в газовой фазе при 120-250°С в присутствии алюмосиликатного катализатора.