Способ получения пропионового альдегида Советский патент 1976 года по МПК C07C47/02 

Изобретение относится к химической те.хнологии, конкретно к способу получения пропнонового альдегида, который применяется в органическом синтезе и в производстве синтетических душнстых BeuiecTiB.

Известен способ изомеризации аллилового спирта в пропионовый альдегид при повышенных температурах (125-300°С) над каталлзаторамН, содержащими цинк, медь или никель 1. Однако этот способ неудобен, поскольку ис.ходный спирт необходимо разбавлять водой и, следовательно, отделять целевой продукт от ;воды ректификацией.

Известен, способ изомериза ции аллилового спирта в пропионовый альдегид на скелетном никелеВОМ катализаторе 2. Скелетный никель вносят в аллиловый спирт с таким расчетом, чтобы смесь кипела в течение 0,5-1 час.

Выход составляет 66%, причем одновременно за счет кротоновой конденсации образуется 16% 2-,метилпентен-2-аля-1. Это связано с тем, что реакционноспособный пропионовый альдегид не удаляется из реакционной массы. Образующиеся побочные продукты быстро дезактизируют катализатор.

Целью изобретения является разработка

удобного снособа получения пропионового альдегида с высоким выходом при хорошем качестве.

Поставленная цель достигается добавлением аллилового спирта к суспензии скелет;1ого никелевого катализатора при соотношении от 1 : 2 до 1 : 10 по весу .при 50-60° С, причем образующийся пропионовый альдегид иепрерывно отгоняется и удаляется из сферы реакци;1.

Оптимальная температура изо.мерлзации лежит iB пределах 50-60° С. При более низкой температуре пропионовый альдегнд не отгоняется и по .мере образования частично вступает в альдольную конденсацию, что приводит к снижению выхода и .необходимости очистки. При температуре 60-80° С и.меет .место частичное восстановление аллилового спирта до пропилового и соответственно снижается выход целевого продукта.

Паилучшие результаты достигаются при соотношении катализатора и аллилового сннрта, равном 1 : 2, прн соотнощении 1 : 1 реакция протекает слишком энергично и сопровождается выбросом реакцио.нной массы. При .меньшем количестве катализатора несколько снижается выход (см. таблицу).

Примеры кошкретиого изпол.неипя.

Получение пропиоиового альдегида.

Пример 1. В реактор загружают 50 г катализатора никель Ренея (I) так, чтобы он находился под небольшим слоем :водЕз1. Затем добавляют 100 г аллилового спирта (II).

При добавлении спирта II температура смеси са.мопроизвольио подии.ается до 50- 60° С и непрерывно отгоняется образовавшийся прО1пио110вый альдегид.

По мере отгон1ки пропионового альдегида прикапывают ностоянно еще 100 г аллилового спирта, следя за те.м, чтобы соотиоилеиие I : II составляло 1 : 2. Весь процесс изомеризацн; и отгоики пропионового альдегида длится 20 .мин. Получают 196 г (98% от теоретического) пропионового альдегида с температурой , равной 47-49° С.

Пример 2. В загружаюч-50 г катализатора (I) так, чтобы он находился под небольшим слоем воды, затем добавляют 250 г снирта II. Пр,и доба.влении спирта II температура смеси самопроизвольно поднимается до 50-60° С, и непрерывно отгоняется образовавшийся пропионовый альдегид. По .мере отгонки пропионового альдегида при.капывают еще 250 г аллилового спирта, следя за тем, чтобы соотношение il ; II составляло 1 : 5. Весь процесс т зомеризаци« и отгонки пропионового альдегида длйтся 90 мин.

Получают 460 г (92% от теоретического) пропионового альдегида с точкой ки-пенля, равной 46-49° С.

Пример 3. В реактор загружают 50 г катализатора I так, чтобы он находился нри лебольшо-м количестве воды, затем добавляют 150 г спирта II, при этом температура смеси самопроизвольно поднимается до 50-60° С, и непрерывно отгоняется образовавшийся пропионовый альдегид. По мере отгонки пронионового альдегида прикапывают ностепенио еще 150 г аллилового спирта, следя за тем, чтобы

соот:1оше 1не I : II составляло 1 : 3. Весь процесс изомеризации и отгонки проп 1о:-1ового альдегида длится 50-60 мин. Получают 288 г (98% от теоретического) нропионозого альдегида с точкой кипения, равной 47-49° С. Услов1 Я реакци и результаты.

i

15

93

92 OS

Формула и 3 о б р е т е и и я

1.Способ получения пропионового альдегида изомеризацией аллилового спирта на скелетном никелевом катализаторе, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения качества целевого продукта, реакцию ведут при Соотношении катализатора и аллилового спирта в пределах от 1 : 2 до 1 : 10 по весу с непрерывной отгоН|КОЙ образуюшегося пропионового альдегида.

2.Способ по пп. 1 И 2, о т л и ч а ю щ и йся тем, что процесс ведут при 50-60° С.

Псточники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения:

1.Патент Франции Л 2072544, С 07 С 47/00, 1971.

2.R. Paul. Взаимодействие никеля со спиртами. Bull. soe. chim. Fr. 5, 8, с. 507, 1941 (прототип).