СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C47/21 C07C45/38 

Известен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных углеводородов в присутствии молибденового катализатора при температуре 450°С.

Предложен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных спиртов в присутствии железомолибденового катализатора, содержащего сурьму или теллур, при температуре 350-430°С. Катализатор имеет атомное соотношение молибдена к железу и к теллуру или молибдена к железу и к сурьме, равное 1 ; 1 : 1. Процесс ведут при соотношении непредельного спирта к кислороду 1 ; 0,5-0,9.

Выход альдегидов выше 90 оСпособ обеспечивает более легкое выделение целевого продукта из реакционной смеси и повышает производительность процесса.

Пример 1. Смесь, состоящую из 1 об. ч. аллилового спирта и 4,25 об. ч. воздуха, пропускают над катализатором, содержашим железо, сурьму и молибден в соотношении 1:1:1, при температуре 510°С и объемной скорости 27000 . Конверсия аллилового спирта 83,30/0, селективность 90%.

Приготовление катализатора. Смешивают 7,77 г окиси железа (х. ч.), 8,26 окиси сурьмы (х. ч.) и 16,5 г молибденовой кислоты (х. ч.), растирают, увлажняют ло получения пасты п формуют в виде цилиндриков или таблеток диаметром 3-5 мм, сушат в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200°С, прокаливают в течение 6 час при температуре 480-500°С. Полученный катализатор дробят до размера зерен 2-3 мм.

Процесс окисления проводят на катализаторах, содержащих разное соотношение компонентов, соотношение Fe : Sb : Mo равно 1:1:1 является оптимальным.

Пример 2. Смесь, состоящую из 1 об. ч. аллилового спирта и 3,23 об. ч. воздуха, пропускают над катализатором, содержащим железо, молибден и теллур в соотношении 1:1:1, при температуре 420°С и объемной скорости 6500 . Увеличение температуры лимитируется уносом с поверхности катализатора окиси теллура (для Те02 требуется 450°С), конверсия аллилового спирта 92,2о/о, селективность 94,2%.

При окислении смеси, содержашей 1 об. ч. металлилового спирта и 4 об. ч. воздуха, до:;тигают конверсии и 92,lo/D селективности при температуре 420°С и объемной скорости 4160 .

Приготовление катализатора. Катализатор готовят смешением окнеи железа (х. ч.), теллуровойкислоты (ч.) и молибденовой кислоты (х. ч.).

Смесь 6,24 г окиси железа, 15,2 г теллуровой кислоты и 13,25 г молибденовой кислоты тщательно растирают в фарфоровой ступке, увлажняют до получения насты и формуют в цилиндрики или таблетки диаметром 3- 55 мм.

Полученные цилиндрики сушат в сушильном шкафу в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200°С, и прокаливают з течение 6 час при 400-420°С. Катализатор измельчают до размера зерен 2-3 мм и noAieшают в реактор проточного типа, через который нронускают газовую смесь, состоящую нз спирта и воздуха в определенном молярном соотношении.

Исследуют нроцесс окисления спиртов иа катализаторах, нриготовленных с различным атомным соотношением активных комионентов. Лучшим соотношением активных компонентов является Fe : Те : Мо равно 1:1:1. Железотеллуромолибденовый катализатор обладает высокой прочностью, высокой активностью и долговечностью в работе.

п

Предмет изобретения

1.Способ получения непредельных альдегидов окислением в присутствии мол-ибденсодержащего катализатора, отличающийся тем,

что, с целью повышения производительности способа и облегчения выделения целевого продукта, окислению нодвергают ненредельные спирты в присутствии катализатора, содержащего добавки железа и теллура или железа и

сурьмы, и процесс ведут при температуре 350-430°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор с атомным соотношением молибдена к железу и к теллуру или молибдена к железу и к сурьме, равным 1:1:1.

3.Снособ но ни. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении непредельного спирта к кислороду 1 : 0,5-0,9.