Способ получения -дифенилацетонов Советский патент 1977 года по МПК C07C49/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сС ,С,-ДИФЕНИЛАЦЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения дифенилацетонов - полупродуктов ситеза ядохимикатов, например 2-дифенилацетилинаандионов-1,3, являющихся действующими началами высокоэффективных зооцидов - Ратиндан, применяемых для уничтожения вредных грызунов.

Известен способ получения «х.ос-дифенилацетона конденсацией о( -бром- ос -фенилацетона с бензолрм, его гомологами или производными в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора. Необходимое для этих целей исхидное вегцество счг -бром- - еннлацетон получают бромированием фенилацетона (метил- бензилкетона). Недостатком известного способа получения ос , of -дифенилацетонов является нестабильность о(. -бром- оС -фе- нилацетона как в условиях получения и дальнейшей реакции, так и при хранении. Все затрудняет проведение технологического процесса, и в конечном итоге приводит к большим потерям исходного мети гбензилкетона. Выход целевых продуктов с , ос -цифенилацетонов в лучшем случае

составляет лишь 44-46% (в пересчете на фенилацетон). Кроме того, для осуществления этого процесса 1фименяют дефицит кьтй и дорогостоящий бром. Ввиду того, oi . -бром-об -фенилацетон является силшы лакриматором, условия производственного процесса весьма неблагоприятны.

С целью увеличевгия выхода целевого продукта и улучшения условий труда, предлагается фенилацетон обрабатывать хлористымг сульфирилом и полученный при этом (X -хорр- Of -фениладетон подвергать взаимдействию с бензолом или его гомологами в присутствии АРСЕ. Целевой продукт выдел5пот известными приемами.

Выход продукта 7О-96 %,

Пример. Получение «, ос -П1в} енилацетона.

В литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой капельной воронкой и обратным холодильяикокч, к которому присоединен отвод для хлористого водорода, помешают 50 г свежеперегнагг- ного метилбен.зилкетона % 50 мл бензола. Колбу нагревают на водяной бане так, чтобы гемнерату,,а (Ювыпгалась цо . НаrpefiaHVie прекраииист и прибавляют по каплям в течение 45 - t:H) мин 5О т- ишрис того сул11фиршш. IeMUijiarypa надае до 40 С, I осле того siai-ptiiiaane продолжают еще ЗО мин, Смес. не наменяет окраски, оставаясь прозрачной зеленоватог о цвета. В другую литровую коябу (трехгорлую) снасженную механической мешалкой, капельной воронкой, холодильником и отводом для хлористото водорода, помещают 10О г безводного хлористого алюминия и 160 мл безводного бензола. Пускают в ход мешалку и нагревают на водяной бане так, чтобы бензол спокойно кипел, в течение 45 6О мин к кт1ящей смеси прибавляют по каилггол полученный бензольный раствор ос -хлор- о -фенилгадетона, После того, как прибавление закончено, реакционнчто смось трмно- яеленовато-кори невого цвета кипятя еще 4 5 мин. Затем охлаждакл, выливают на пец и подкисляют Окрашенный в reMiabtiR цвет бензольно-гВод ный раствор по -:тепенно расслаиваетсяБензольный слой отделяют. Водный слой экстрагируют бензолом. Объединенные бен- зольнью растворы промывают водой, затем насыщенным раствором двууглекислого натрия. После этого снова промывают водой. Бензольный раствор сушат над хлористым кальцием. После этого бензол от г оняют в вакууме водоструйного насоса. В колбе остается темный маслообразный остаток. На второй день иэ маслообразного продукта выпадает дифенилацеч-он в кристаллическом виде, его изолируют, промывают петролейным эфиром и получают 61,5 г дифенилацетона,8,4 % теоретического с т.пл. 58-61°С, Промывной пет ролейный эфир присоединяют к остатку, который перегоняют в вакууме: первая фракция 70-9О°С 15 мм рт.ст. вторая фракпия 160 17О С/15 мм рт.ст., дифе-, нилацетон 13,6 г - слабо-желтоватое, кристаллическое вещество с т.пл.59-61 С. Всего изолируют 75 г 95,71% дифениладетона. ZlaHHHe анализа представлены в таблице. 7 Формула изобретения Способ получения е , о -йш{к нш1ацето нов обшей формулы X X - водород, гашгён а1шид, , ,, , ж,. n i-ei- ооработки с гало11д нипадетона бензолом шш его гомологами « в присутствии хлористого алюминия г. носледующим выделенном целевого продукта известными приемами, о т л и ч .-, ю ш и и «- увеличения выхода целевого продукта, фениладетои подверхакл взаимодействию с хлористым сульфирнпом н понучениый cL.-хлор-oL- 1)е1шмацетон , „,-,.,.f;,, обпабатьшают известным с11О(.:оо(.м. оораииты и