Известна стабилизированная комнозйцйя йа OiCHOse пол-иолефина, наполненного асбестом и/или тальком, диэфира тлодипролионовой кислоты и ант1иокоиданта.
С целью но,вышения эффекта стабилизации в КОМПОЗИЦИЮ предлагают вводить 0,01- 1,0 вес. % комплексообразующего агента, выбранного ,из группы, состоящей .из этилендиа|М,интетрауксу1Сной кислоты (ЭДТА), N-оксиэтилендиаМинтриуксуснойкислоты
(ИЭДТА), диэтилбнтриаминпентауксусной кислоты (ДЭТПА), частичных солей этилендиаминтетрауксусной кислоты, N-оксиэтилендиаминтр.иуксусной кислоты, диэтилентряам.инпентауксусной кислоты, эпоксисмол, эП(Ихлоргидрина, продуктов конденсации эпихлоргидрлна и замещенных бисфенолов, окиси стирола, эпоксидированных масел, гексилового .и октилового эфира, эпоксистеарииовой кислоты и их смесей и в качестве антиоксиданта предлагают вводить соединение в количестве 0,01 - 1 вес. %, выбранного из группы, состоящей из: окоибензилфосфоната; замещенного 1,3,5-тр.иазина; оюсиэфира гидрокоричной кислоты; I, 3, 5-триалкил-2,4,6 - три(3,5-диалкил-4-оксибензил) - бензола.
эфир тиодипропионовой кислоты, или дистеариловый эфир тиодипролионовой кислоты, или стеариллаурилавый эфир хиопропионовой кислоты. В композицию дополнительно может быть введен органический фосфит и/или триэтаноламин в количестве 0,01-5,0 вес. % (от веса полиолефина). Диэфир тиодипропионовой КИ1СЛОТЫ введен в композицию в количестве 0,001 - 1,0 вес. %.
Предлагаемые композиции могут также содержать другие необязательные составные компоненты, такие как пигменты, агенты, удаляющие блеск, пластификаторы, вещества, за.медляющие воспламенение, антистатические агенты и другие вещества, известные в данной отрасли для модифицирования химических и физических свойств окончательного полимера. Эти композиции могут также содержать другие пластики, смещанные с полиолефином.
Предпочитаемым оксибензилфосфонатом является диоктадециловый эфир 3,5-дитретбутил-4-оксибензилфо1сфоновой кислоты (называемый здесь ниже как оксибензилфосфонат) и содержится он в композиции в количествах около 0,05-0,5 вес. % (в расчете на вес полиолефина). Данное дополнительное соединение может поставляться в коммерческих количествах фирмой в виде белого кристаллического порош,ка, имеющего т. пл. около 52-57°С. Предпочитаемым замещенным 1,3,5 - триазиновым антиоксидентом я вляется 2,4-б,и€(3,5 - дитретбут,ил-4-оксифенокси) - 6 - (и- окт,илтио)-1,3,5-тр,иаЗ|Ин называемый здесь ниже как 1,3,5-тр;Иазин. Соде1рЖИтся он в комПОЗ.ИЦИИ :в количестве около 0,05 -0,5 вес. % в расчете на вес полиолеф.ина. В одном из вариантов .предлагаемого способа IB качестве аитиоксиданта используют смесь оксибензилфосфоната и 1,3,5-трИаз,ина. Весовое соотнощение оксибензилфосфоната и 1,3,5-тр|Иазина в данном случае должно быть в интервале около 0,2-2, и предпочтительно в интервале около 1 -1,5. Предпочитаемым оксиэфиром гидрокоричпой кислоты, как антиоксиданта, является тетракис-(метилен 3,5-ди-третбутил-4 - оксигидроциН1на1М-ат) - метан. Он содержится композиции в количествах около 0,05 - 0,5 вес. % в расчете на вес полиолефина. Последнее соединение из|Вестно под торговой маркой «Иргалокс 1010. ПредпочитаемЫМ 1,3,5 - триалкил - 2,4,6 три-(3,5 - ди - третбутил - 4 - окоибензил) бензолом является 1,3,5 - триметил-2,4,б - три(3,5 - ди- третбутил-4-оксибензнл) - бензол. Он содержится в ко.мпози.ци,и в количествах около 0,05-0,5 вес. % в расчете на вес полиолефина. Применяют такие полиолефины, как полиэтилен, полипропилен, поли-4-,метил-лвнтен-1 и сополимеры их, такие как этиленпропиленовые. Предпочитаемым полиолефипом является твердый (iB основном кристаллический) иоЛИпролилен, который имеет минимальную нерастворимость в кипящем гептане 70%. Типы асбеста, которые являются предпочнвтаемыми в качестве наполнителей полнолефипов, включают хризотил (3Mg2SiO2- Ii2O), кроцидолит (а2О-Ре2Оз-ЗКеО-85102П20) и особенно ант.ифиллит (MgFe)7Si802- (OHj2i. Тальк является наиболее подходящИ:М наПОЛ1НЯЮЩИМ веществом для предлагаемых кол иоэиций и может смещиваться с асбестом. Применяют тальк любого вида, ;io предпочтителен волокнистый, чешуйчатый и слюдообразный, которые обычно называются, как пластинчатый тальк. Особенно подходящим смесями являются смеси хризотилозый асбесттальк (торговые марки «П-35 и «П-900). Эти смеси содержат около 7 и 30 вес. % асбеста, соот;ветственно. Асбест и/или тальк вводятся в композиции в :количест вах 10-100 вес. %, предпочтительно 15-70 вес. % в расчете на вес полиолефина. Введение .менее чем 10 вес. % наполняющего вещества :в расчете на вес полиолефина дает незначительное улучщение физических свойств полиолефинов. Введение смеси наполнителя и полиолефина свыше 50- 60 .ВИС. % .вызывает трудности компаундирования, и получающийся в результате продук. имеет .пл.охую нригодность для обработки, высокую Л01мкость и низкую текучесть .плава. Пример 1. В сухой смеситель добавляют 700 г порошкообразного полипропилена, имеющего плотность около 0,905-0,915. Текучесть расплава при 230°С около 5 г за 10 мин (измерено по ASTMD-1238-62Т), содержание нерастворимых веществ в кипящем гептане в ДЗТДП около 96%. Добавляют также оксибензилфосфопат, и/или 1,3,5 - триазин в Количестве, указанных в табл. 1, в которой пр.иведены результаты испытания .полипропилена с асбестовым налолнителем в печи для искусственного вытяги;вания. Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА | 1972 |
|
SU359834A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭМУЛЬГАТОРОВ ДЛЯ ВОДНО- ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ КАУЧУКА | 1970 |
|
SU268308A1 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1972 |
|
SU332603A1 |
| КАТАЛИЗАТОР РИФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ | 1969 |
|
SU255141A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ | 1973 |
|
SU381219A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU312423A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ(ДЯС-1,2-эпоксипропил)ФосФоновой кислотыили | 1971 |
|
SU294343A1 |
| МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ для очистки СТЕКЛЯННОЙ, | 1970 |
|
SU259728A1 |
| СПОСОБ УВЕЛИЧЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА | 1971 |
|
SU306647A1 |
| КОМПОЗИЦИЯ для ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОЙПЛЕНКИ | 1971 |
|
SU322902A1 |
Наполняющие вещества: «И-ЭОО - это асбест 900, около 30 нес. % хризотилового асбссш и 70 вес. % т;;лы :а Н-35 - это асбест 35, около 7 вес. /о хрнзотилового асбеста и 03 вес. % талька, Д-306 это антифиллитовый асбест сорт Н.ХД-306. Комплексообразующие агенты:
Эти составные компоненты обрабатывают :в барабале в сухом смесителе до тех пор, пока не получится гомогениая предварительно смешенная ком,поз.иция. К данной предварительной смеси В смесителе, который поодхвают asoTOiM, добавляют 300 г асбеста или смеси талька ic асбестом, которые сушат всю ночь в вакуумной печи при 150°С. Затем к композициям каждого опыта, за исключением контрольного, добавляют 2,5 г по крайней мере одного комплексообразуюшего агента.
В опыте I добавляют оба комплексообразуюшие агента, а в опыте б добавляют еще 0,5 вес. % 5Ь:Юз и 1.0 вес. % .. (от веса полипропилена). Составные компоненты держат под слоем азота, при этом ИХ пепемешивают ;В течение, по крайней мере, 20 мин. Смесь затем прессуют на червячном прессе в расплаве при 220°С, охлаждают на водяной бане и гранулируют. Образцы гранул формуют в пресс-форме в диски размером 6X6X28 ишз при 425°Ф и давлении 25000PSis (фунта на кв. дюйм по манометру) в течение 60 сек. Диски для каждого из опытов и контрольные быстро охлаждают под высоким давлением и разрезают «а полоски размером /гХ1/2Х28 мм. Аналогичные полоски кладут на тарелки ,из стекла пирекс и помешают в воздушную печь для искусственного вытягивания (Модель 625AFrcas при те.мпературе 150 или 160°С, как указано в табл. 1). Повреждение полос проявляется в обесцвечивании, пудрение или растрескивании новерхности и появлении vTOMKocTH илИ хрупкости. Испытание яа срок жизни в термошкафу есть ускоренный
аТНА полипропилена с наполнителем при искусственном вытягивании в лечи
Наполняющие вещества:
Д-707 - это «Дезертальк Микро 707, игольчато-пластинчатый тальк,
Д-57 - это «Дезортальк47, ультратонкий микроиизированный пластинчатый тальк,
СМ-130 - это коммерческие минералы тальк 130,
Н-900 - это асбест 900.
Комплексообразующие агенты:
Е - это «Эпон 834,
У - это «Версен СА,
Р - это «ПараплексГ С-62, эпоксидированное соевых бобов, пластификатор,
N.A-не имеется
метод определения тепло- и окислительной стабильности полиолефинов при повышенных температурах. Образцы 2-8 измеряют также на сопротивлеьже при изгибе (согласно АТМД 747-63), сопротивление удару, на текучесть плава. Результаты приведены в табл. 2.
Таблица 2
10
15
20
N.A - не имеется. Н - стержневой разрыв, т. е. не чистый разрыв
Пример 2. В данном примере используют ту ке самую процедуру, что i в примере 1, за исключением того, что 300 г пластинчатого талька добавляют во всех опытах кроме опыта 20, в котором применяют 300 г смеси хризотилового асбеста и талька. Количества составных компонентов, используемые в опытах, и соответственные сроки жизни в печи
приведены в табл. 3.
Таблица 3
Пр.имер 3. В данном примере HcnOvTbayror ту же caAiyro процедуру, что и в пр,имере 1, за исключением того, что во всех опытах добавляют 300 г «ДезО|рталька 57. В опыте 31 к композиции, содержащей лолипролилен, наполлитель, Д5ТДР, и антиокисляющую Систему, добавляют 2,5 г «Эпона 834 и 0,1 вес. % ДОР в расчете на iBe.c полИлропилепа. В опыте 32 в дополпеипе к составпым компонента м опыта 31 добавляют 2,5 г «Вер1См. примечание 1, табл. 3.
2Комплесообразующие агенты: Е - «Эпон 834,
У - «Версен СА, Уюа-«Версен 100, На4ЭДТА, У120-«Вермональ 120, НазНЭДТА, Уво -«Версенекск 80, ЫзаДЭТРА,
3Другие компоненты: Т - триэтаноламин Ass
Ago-Промышленные органи
А201
АЗОО
Д - ДОР, диоктилфосфит. Композиция опыта 33 также содерж
Предмет .изобретения
«ЭлОНа 834, в результате чего происходит увеличение сроков жизни в печи полипропиле1Н01Вых композиций с тальковым наполнителем. Результаты испытаний приводят в табл. 4 и 5.
Таблица 4
Таблица 5
лексообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из этилендиаминтетрауксуоной кислоты, N-oкcизтилeндиaм:интpиyкcycной .кислоты, диэтилентриаминпентауксусной кислоты, частичных солей этилендиаминтетрауксусной кислоты, М-оксиэгилендиаминтриуксусной кислоты, диэтилентриам-ин-пентауксус«ой кислоты, эпоксисмол, эпихлоргидрина, .продукто1в колденсации эп,ихлоргидр,ина и замещенных б.исфенолов, скиси стирола, эаоксидарованных масел, гексилового и октилового эфиров, эпоксистеариновой кислоты и их смесей, IB качестве антиоксиданта введено соединение, выбранное .из группы, состоящей из окоибензилфосфоната, замещенного 1,3,5-триазина, оксиэфира гидрокоричной кислоты, 1,3,5триалкил-2,4,6-три-(3,5 - диалкил - 4 - оксибензил) - бензола или ,их смесей в количестве 0,01 - 1 вес. %. 2. Композиция по л. 1, отличающаяся тем, что в качестве диэфира тиодипропионовой кислоты гаведен дилауриловый эфир тиодипропиоиовой кислоты, или дистеариловый эфир тио510 15 дипраплонавой кислоты, или стгариллауриловый эфир тиодипропионовой кислоты, или их смеси. 3.Ко.мпозиция ло п. 1, отличающаяся тем, что в нее дополнительно введен органический фосфит в количестве 0,01-5,0 вес. % (от веса полиолефи-на). 4.Композиция ло п. 1, отличающаяся тем, что в нее дополнительно введен триэтаноламин В количестве 0,01-5,0 вес. % (от веса полиолефнна). 5.КомлозицИя ло п. 1, отличающаяся тем, что диэфир тиодипропионовой ки слоты введен в количестве 0,001 -1,0 вес. %.
