СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВОЙ СОЛИ 5,11-ДИНИТРОФЛУОРАНТЕН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C309/38 C07C303/32 

Изобретение относится к получению дйнйТросульфокислоты замещенного многоядерного (полициклического) неальтернантного углеводорода - флуорантена. Предлагаемый способ позволяет получить новое соединение, которое может быть использовано как промежуточный продукт для синтеза красителей, флуоресцентных препаратов и других целей.

Предлагаемый способ основан на известной реакции нитрования флуорантена и его производных, однако, при использовании другого исходного сырья и иной нитрующей смеси, предлагаемый способ позволяет получить новое соединение - калиевую соль 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоты. Так как производные флуорантена мало изучены, предлагаемое соединение может оказаться более интересным промежуточным продуктом для синтеза красителей и флуоресцентных препаратов, что ранее известные производные флуорантена.

Предлагаемый способ состоит в том, что натриевую соль флуорантен-4-сульфокислоты нитруют смесью 98%-ной азотной и 94%-ной серной кислот в среде ВОо/о-ной серной кислоты при 20-50°С с последующими экстракцией полученной при этом динитросульфокислоты из нитромассы н-бутанолом или изобутанолом, выделением целевого продукта из экстрагента обработкой последнего потащом, отгонкой экстрагента с водным паром, добавлением в оставшийся при этом продукт равного объе.ма уксусной кислоты, кипячением и фильтрацией.

Пример 1. Нитрование флуорантен-4сульфоната натрия и выделение 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоты в виде калиевой соли.

15,2 г флуорантен-4-сульфоната натрия (0,05 г-моль) вносят порциями при перемешивании в 200 мл охлажденной до комнатной температуры 80 /о-пой серной кислоты. Перемешивание продолжают до получения однородной пульпы. Затем реакционную массу охлаждают до 8-10°С и в течение 15- 20 мин прикапывают нитрующую смесь: 6,43 г 98%-ной азотной кислоты (0,1 г-моль, уд. в. 1,5) и 15 г 94%-ной серной кислоты (0,15 г-моль, уд. в. 1,84).

Те.мнература удерживается о.члаждением в пределах 15-16°С, реакционная масса быстро загустевает, перемешивание продолжают еще 30 лгин с поднятием температуры до 48-50°С. Затем реакционную массу разбавляют 2- 3-кратным объемом воды и экстрагируют образовавшуюся динитросульфокислоту 2- 3 порциями по 150-200 мл н-бутилового или изобутилового спирта. Бутанольный экстракт 2-3 раза промывают небольшим количеством горячей воды и после отделения от водного

1..ЛОЯ помещают в колбу для перегонки с водяным паром. В колбу при перемешивании порциями впосят 40-45 г твердого поташа до слабощелочной среды и с водяным паром отгоняют растворитель. К полученной пульпе серого цвета добавляют немного горячей воды (если мало конденсата) и равный объем уксусной кислоты, нагревают до кипения и горячей фильтруют через обогреваемый складчатый фильтр, при охлаждении медленно выпадает ярко-желтая калиевая соль в виде мелких блестящих табличек. Получают 15,6 г продукта, что составляет 75% от теоретического.

Производят анализ калиевой соли на содержание калия, серы и азота (по Къельдалю, с предварительным восстановлением).

Пайдено, %: К 9,67; S 7,74; N 6,87 (Мол. в. 410, 107).

CieHrNaOrSK Вычислено, о/о: К 9,53; S 7,82; N 6,83.

Предмет изобретения

Способ получения калиевой соли 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоты, отличающийся тем, что натриевую соль флуорантен-4сульфокислоты нитруют смесью 98 /о-ной азотной и 94%-ной серной кислот в среде 80%-ной серной кислоты при 20-50°С с последующими экстракцией динитросульфокислоты из полученной нитромассы н-бутанолом или изобутанолом, выделением целевого продукта из экстрагента обработкой последнего поташом, отгонкой экстрагента с водяным паром, добавлением в оставшийся при этом продукт равного объема уксусной кислоты, кипячением и фильтрацией.