Изобретение относится к способам получения органических нитросоединений, а именно нового соединения - 4,5,11-трипитрофлуорантена. Известен способ получения ароматических нитросоединений нитрованием ароматнческих сульфокислот нитрующей смесью. Однако замена сульфогруппы на нитрогруппу происходит лишь в том случае, когда ароматические сульфокислоты содержат окси-или аминогруппы. В питросульфокислотах, пе содержащих оксп-или аминогрупп, сульфогруппа не замеп;ается на нитрогруппу. Предложенный способ является повым и основан па реакции замещения сульфогруппы па питрогрупну в дипитрозамен1енных ароматнческих сульфокислотах. Способ получения 4,5,11-тринитрофлуораптена заключается в том, что 5, П-динитрофлуорантеп-4-сульфокислоту обрабатывают нитрующей смесью, например смесью концентрированных серной и азотпой кислот. 4,5,11-тринитрофлуорантеп может быть получен непосредственно из флуорантен-4-сульфокислоты путем двухстадийного нитрования сначала серпо-азотпой кислотной смесью до дикитрофлуорантенсульфоксилоты по известному способу, а затем избытком азотной кислоты для замещения сульфогрунпы питрогруппой. положеннем. лптрогрунн. 1акое строение подверждается голучением его нз 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоты. Для характернCTJiKH трпиитрофлуорантена спят И1 -спсктр его в таблет1 ах с обнарулсепы пптенспвигле полосы ногло1цеп11я нрн 1370, 1570 см когорьк следует отнести к снмметричпым и ;ч-.Мл;;ч-1:;;-; :ы: 1 валентныл колебаниям свя.;еП Л CJ ii inrrporpynnax. В ПК-спектре такуке оппаружена интенсивная нолоса поглощения при 3120 cм (валептпые колебания свя:ач1 С-И). При Л1 е р 1. Получение 4,5,1 -трипитронепосродственпо из флуораптен1рлуора 1тепа4-сульфокислоты, 11,4 г (0.075 моль} флуораитен-4-сульфокислого нат)ия вносят в течение 30 мин при комнатной температуре в нитрующую смесь из 3,3 м.г копцентрированной азотной кислот;.1 (4,73 г, 0,075 моль; уд. вес 1,5) и 40 м. ксгщеитрированной серной кислоты. При это.: ;ч акционпая масса разогревается до 40-50°С п приобретает сначала зелеиоватый, а затем ооповато-ког;пч1 евый цвет; повыщение тел;пературы вьпие 50С предотвращают охлал .. После внесепня всего флуорантен-4сульфокпслого патрия массу перемешнвают с.;о line, затем по каплям, постепенно, npii
уясргичиом iJCjirMcjiiiioaniUi и ,:,с1ип; чооасляют ii;npyioiay;o ciiocb из о ..1л колцеитрироваппоп кислоты (уд. вес КЗ) н 8 копиептрнровапной серной кислоты и перемешивают прн комнатной тсг-и ературе 4- 5 чс до приооретен1 я массой коричневато;кс;л10Й окраски. Для 1и 1деле11Ии нелевого иро, массу вылип;иот в 800 мл холодной поды, дооавляют 300 мл бутано.ча н наг-jieBaioT до; К1 иения. Затед бутапольный слой отделяюГ от водного и тщате.льно нромывают горямей водой. Отфнльтр015а:п ый из горячего Путанольного слоя нерастворнвьчнйся в бутаноле оса/1,ок нромывают на фильтре горячим бутанолом, а затем многократно кинян1ей водой до нейтральной реакцнн иром1, вод.
Получают 11.4 г светло-желтого осадка, трудно растворимого в органических растворителях. Для очистки осадок кристаллизуют из смеси толуола е ацетоном. Получают 5,2 г же.ттоватого продукта, т. нл. 288-290°С (с разд.). Затем нроводят анализ на содержаiHie азота но Кьельдалю с нредварительным восстановление ;.
Найдено, %: N 12.5.
С.бНтНзОб. Мол. вес 337,25.
Вычислено, %; N 12,43.
Для далвнейшей очистки нродукт хроматогрйфируют па AUO.i и кристаллизуют из метн;лэтилкетсиа. Получают светло-желтвн осад()к, т. нд. 312-313 С. Суммарный ввтход очншенн.ого трнннтрофлуорантена 307о от стехноА1етрического (считая на исходный флуораптсм:-4-сульфокнслый натрий).
Мерастворнвн1уюся в смесн то.туо.та с анеTOitoi ; массу к)исталлизук)т из УКСУСНОЙ кнслотв с добавкой петролейного эфира. Вв1дс,тяют 1,5 г хлопьевидного осадка. которв1Й
::;|.и1П1фн и1р01;ан с Д1пппрофлуорантеи-4сульфокислотой анализом беизидиновой соли н lio растворимости в воде (растворяется в горячей г.оде с образованием после охлаждения ).
Найдено. %: N 9,7.
C.sHbK.OvS.CrJIi.K,. Мол. вес 556,57.
В|-нн слепо, %: К 9,98.
i I р н м е р L. I олучепие 4,5,11 -трииитроф..|уораетеиа из 5,11-дипитрофлуорантеи-4сульфокислого калия.
3,5 г калиевой соли 5,11-динитрофлуора 1тен4-суль(рокислоты виосят при комнат1 ой темнературе в 20 лгл концентрированной серной КНСЛОТВ1, после чего добавляют нитрующую смесв, HpJH-отовленную с.мешением 1,5 мл копЦентрированной серной кислоты и 1,5 мл концентрированной азотной кислоты; разогревшуюся нри этом массу охлаждают. После добавления всей нитрующей смеси массу выливают через 3-4 час в воду и нродукт выделию т экстрагированием по примеру 1. Получают 1,3 г (45%) продукта, и.:1,ентичного с получспиым из флуорантеп-4-сульфокислоты.
Предмет изобретения
1.Способ получеиия 4,5,11-тринитрофлуораптепа, отличающийся тем, что 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоту обрабатывают иитрующей смесью, иапример смесью коннснтрированпых серной и азотной кислот, с последующим выделением целевого продукта извecтны.iи приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что питрованию нодвергают флуорантеи-4-сульфокислвн натрий сначала смесвю серной и азотп.ой кнсдот от ди ит-росульфокислоты, а затем изб1лтком азотной кислоты для замещения су;:ьфог эупнв1 на нитрогруг ну.
