СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,11,12-ТРИХЛОР-4-НИТРОФЛУОРАНТЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07C205/12 C07C201/10 

Изобретение касается получения соедине НИИ, ОТНОСЯШ.ИХСЯ к классу многоядерных конденсированных систем, в частности к производным флуорантена. Производные флуорантена, а именно хлор-нитрозамещенные, могут быть использованы для синтеза красителей и препаратов лабораторного назначения.

Предлагается способ получения нового соединения - 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуорантена, - заключающийся в том, что натриевую соль флуорантен-4-сульфокислоты нитруют 560/о-ной азотной кислотой, полученную реакционную массу обрабатывают концентрированной соляной кислотой в присутствии солей меди при 60-70°С, экстрагируют горячим толуолом, отгоняют экстрагент с водяным паром и целевой продукт перекристаллизовывают из бензола.

Пример 1. Получение 5,11,12-трихлор-4нитрофлуорантена.

15,2 г (0,05 г-моль флуорантен-4-сульфоната натрия вносят при комнатной температуре (15-20°С) в 30 мл азотной кислоты с уд. в. 1,346 (56% азотной кислоты).

При перемешивании массы труднорастворимая натриевая соль флуорантен-4-сульфокислоты нереходит в раствор, который приобретает красновато-коричневую окраску, при этом температура повышается. Внешним охлаждением ее удерживают в пределах 30-

35°С. Через 15 мин при вращающейся мещалке в колбу вносят 2-2,5 г дигидрата хлорной меди или тригидрата азотнокислой меди, добавляют 150 мл концентрированной соляной кислоты и при перемешивании и массу нагревают в течение 8 час. Для выделения образовавшегося трихлорнитрофлуорантена реакционную массу разбавляют трехкратным объемом воды и извлекают несколько раз горячим толуолом, в котором растворим лишь трихлорнитрофлуорантен, но не дихлорнитрофлуорантенсульфокислота. Толуольные экстракты промывают водой и толуол отгоняют с водным паром. В остатке получают 7 г желтого осадка, что составляет 40% от теоретически возможного.

После двукратной перекристаллизации из бензола продукт получают в виде ярко-желтых дендритовидных кристаллов с т. пл. 256- 257°С. Выход перекристаллизованного продукта составляет ЗОо/о, считая на взятую в реакцию флуорантен-4-сульфокислоту. ТрихлорН.профлуорантеп анализируют на содержание хлора и азота.

Найдено, %: С1 30,3; 30,3; 30,19; N3,73; 3,91. Мол. в. 350,60. CisHeClsNOa. 3 сивной полосой поглощения при 1530 см и при 1360 . Очень сильная полоса поглощения при 434 см принадлежит, по-видимому, валентным колебаниям v (С-С1) связей. Пред мет изобретения Способ получения 5,11,12-трихлор-4-нитрофлуорантена, отличающийся тем, что натрие4вую соль флуорантен-4-сульфокислоты нитруют 56%-ной азотной кислотой, полученную при этом реакционную массу обрабатывают концентрированной соляной кислотой в присутствии солей меди при 60-70°С, экстрагируют горячим толуолом, отгоняют экстрагент водяным паром и целевой продукт перекристаллизовывают из бензола,