СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ или АМИДОЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ, ФОСФОНОВОЙ или ТИОФОСФОРНОЙ(-ФОСФОНОВОЙ) кислот Советский патент 1971 года по МПК C07F9/65 C07F9/09 C07F9/165 C07F9/24 C07F9/40 

Изобретение относится к способу получения новых сложных эфиров или амидоэфиров фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной-(фосфоновой) кислот общей формулы

R.

0-P-Ri

«

/

где RI - алкоксигруппа, низший алкил, фенил, диалкиламиногрунпа; Кг - алкоксигрупна, алкил- или диалкиламиногруппа;

Rs - водород, алкил, фенил; X -кислород или сера. Синтезированные соединения обладают сильными инсектицидными и акарицидными свойствами и могут найти применение для борьбы с насекомыми и клещами. По активности они превосходят известные аналогичные соединения, например сложные эфиры фосфорной, фосфоновой или тнофосфорной (-фосфоновой) кислот, содержащие остаток 3-метил-1,2,4-тиадиазола.

вестнои методике путем взаимодействия галоидангидридов фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосфоновой) кислот общей формулы

- х

Hal-Р-R Re

где RI, R2 и X - имеют указанные значения;

Hal - атом галоида,

с 3-гидрокси-1,2,5-тиадиазолом общей формулы

R,

он

It

где Rs - имеет указанное значение.

Реакцию предпочтительно вести в инертном

органическом растворителе, например в аце25 тонитриле, ацетоне, метилэтилкетоне или диТаблица

Продолжена

Продолжение алкоголятов щелочных металлов, аминов. Процесс можно осуществлять при 20-120°С, предпочтительно при 40-80°С. Продукты выделяют в виде бесцветного или желтого вязкого, нерастворимого в воде, не перегоняющегося без разложения масла, которое может быть очищено выдерживанием в вакууме при повышенной температуре. Общая методика получения. 0,3 моль 3-гидрокси-1,2,5-тиадиазола перемешивают с 500 мл ацетонитрила или такого растворителя, как ацетон, метилэтилкетон или диметилформамид, вместе с 42 г сухого, просеянного сквозь мелкое сито карбоната калия в течение 30 мин при температуре кипения, затем добавляют по каплям 0,3 моль сложного эфира или эфира амидохлорангидрида фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной (-ФОСфоновой) кислот непосредственно в реакционную смесь и перемешивают 1 час с обратным холодильником. После этого содержимое охлаждают, выливают в воду, смешивают с таким растворителем, как метилхлорид, хлороформ, эфир или бензол, раствор промывают водой, затем 1 н. раствором калийной щелочи и снова водой для удаления составных частей, растворимых в воде. Органическую фазу высушивают над прокаленным сульфатом натрия, упаривают растворитель под пониженным давлением, затем под давлением 0,01 мм рт. ст. и при 70-80°С. Эфир или амидоэфир фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосфоновой) кислот 1,2,5-тиадиазола-З выпадает чаще всего в виде слабо окрашенного в желтый цвет масла, выход продукта 80-95% от теоретического. Свойства аналогично полученных соединений приведены в таблице. 10 Предмет изобретения Способ получения сложных эфиров или амиоэфиров фосфорной, фосфоновой или тиофосорной (-фосфоновой) кислот общей формулы е RI - алкоксигруппа, низший алкил, фенил, диалкиламиногруппа; R2 - алкоксигруппа, алкил- или диалкиламиногруппа;RS - водород, алкил, фенил; X -кислород или сера, тличающийся тем, что галоидангидрид фосорной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосоновой) кислот общей формулы На1-Р-RI е Rb R2 н X - имеют указанные значения; Hal - атом галоида, подвергают взаимодействию с 3-гидрокси,2,5-тиадиазолом общей формулы ЕЗ ОН S де RS имеет указанное значение.