СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-1,2,4-ТРИАЗИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ ТИОФОСФОРНОЙ, ИЛИ ТИОФОСФОНОВОЙкислот Советский патент 1970 года по МПК C07F9/6521 C07F9/09 C07F9/165 

Описание патента на изобретение SU262730A1

Изобретение относится к способу получения новых соединений бензо-1,2,4-триазиниловых эфиров фосфорной, тиофосфорной или тиофоофоновой кислот общей формулы

OR

0-р

где R -низший алкил;

R-низший алкил, алкоксил или фенил; X - кислород или сера.

Эти соединения .получаются легко и с хорошим выходом .аналогично известному опосо-; бу получения азотсодержащих гетероциклических эфиров фосфорной кислоты путем взаимодействия 3-гидро-кси-бензо-1,2,4-триазина с хлорангидридами фосфорных кислот общей формулы

Hal

R

где R, R и X имеют указанное выше значение, а Hal - атом галогена.

Реакцию лредпочтительно вести в подходящем инертном органическом растворителе, например в бензине, бензоле, толуоле, эфире, спиртах, диметилформамиде, а также в лрисутствии акцептора кислоты, в качестве которого могут быть использованы обычно применяемые для этого средства - ал«оголяты щелочных металлов, карбонаты калия и натрия 5 и третичные амины.

Температура реакции может изменяться в широком интервале от 20 до 120°С, преимущественно от 40 до 80°С.

Исходные вещества и акцептор -кислоты берут .в стехиометрическом соотношении. Время проведения реакции колеблется от 30 мин до 3 час.

Получаемые эфиры З-гидрокси-бензо-1.2,4триазина фосфорной, тиофосфорной или тио5 фосфоновой кислот выделяются в виде бесцветных кристаллов с четкой температурой плавления или в виде бесцветных или слегка желтоватых масел.

Синтезированные соединения проявляют 0 сильные инсектицидные и акарицидные свойства. О,ни обладают незначительной фитотоксичностью и очень малой токсичностью по отношению к теплокровным. Бензо-1,2,4-триазиниловые эфиры фосфорной, тиофосфорной или 5 ТИОФОСФОНОВОЙ кислот -превосходят по своим свойствам известные продукты, сравнимые по строению и аналогичные по действию, и могут найти .применение для защиты растений и борьбы с вредными насекомыми. Ниже приведены примеры осуществления способа.

Пример 1. Смесь, состоящую из 45 г (0,3 моль} 3-гидроксибензо-1,2,4-триазина, 42 г карбОНата калия и 750 мл ацетонитрила, медленно нагревают в течение 1 час до кипения. Затем к реакционной смеси при кипении добавляют .по каплям 52 г эфирхлорида О,О-диэтилфО|Сфорной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час, охлаждают и выливают в воду. Выпавший маслообраз-ный продукт растворяют в бензоле, и «се промывают 1 н. раствором КОН и затем несколько раз водой. Органический слой сушат над сульфатом натрия и упаривают растворитель под уменьшенным давлением. После .перекристаллизации полученного остатка из смеси бензол-лигроин выделяют 76 г {90% от теории) эфира О,О-диэтил-0(|бензо-1,2,4-триазинил-3) -фосфорной кислоты, который имеет т. пл. от 46 до 47°С.

Найдено, %: N 14,93; Р 11,19.

CiiHuNsO Р мол. вес 283,2.

Вычислено, %: N 14,83; Р 10,96.

Пример 2. В 100 мл диметилформамида растворяют ,при 50-60°С 44 г (0,3 моль) 3-гидроксибензо-1,2,4-триазина и 31 г триэтилами1на. К полученному раствору прибавляют 57 а эфирхлорида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты. После завершения экзотермической реакции .посредством охлаждения реакционного сосуда снаружи .поддерживают температуру 60-70°С и затем перемешивают при этой температуре в течение 2 час. Обработку реакционной смеси производят так же, как в примере 1. Получают 64 г (75% от теории) бензо-1,2,4-триазинилового-(3) эфира 0,О-диэтилтиофОСфорной .кислоты в виде полностью затвердевшего продукта, который после перекристаллизации из смеси бензолпетролейный эфир плавится .при 56°С.

Найдено, %: N 13,65; Р 10,22; S 10,44.

CnHuNsOsP мол. ,вес 293,3.

Вычислено, %: N 14,04; Р 10,35; S 10,70.

При.мер 3. Так же, как в примере 1, получают 75 г (93% от теории) бензо-1,2,4-триазинилового-(З) эфира метилэтокситиофосфоновой кислоты, исходя из 44 г (0,3 моль} 3-гидрокси-бензо-1,2,4-триази1на, 42 г карбоната калия и 48 г зфирхлорида метилэтокситиофосфоновой кислоты в ацетонитриле. Полученный продукт имеет т. пл. 80°С.

Найдено, %: N 15,64; Р 11,67; S 11,84.

CioH aNgOaP Мол. вес 269,3.

Вычислено, %: N 15,60; Р 11,51; S 11,01.

Пример 4. Так же, .как в примере 1, в результате взаимодействия 44 г (0,3 моль 3-тидроксибензо-1,2,4-триазина и 52 г эфирхлорида этилэтокситиофосфоновой кислоты получают 43 г (51% от теории) бензо-1,2,4триазинилового-(З) эфира этилэтокситиофосфоновой кислоты. Чистый .продукт имеет т. 1ПЛ. (из смеси бензол-лигроин).

Найдено, %: N 14,83; Р 10,90; S 11,56.

CnHiiNsOaP Мол. вес 283,3.

Вычислено, :%: N 14,83; Р 10,94; S 11,32.

Пример 5. Так же, как изложено в примере 1, в результате .взаимодействия из 44 г (0,3 моль 3-гидрокси-бензо-1,2,4-триази.на и 66 г (0,3 моль) эфирхлорида -феяилэтокситиофосфоновой кислоты получают 65 г (65% от теории) бензо-1,2,4-триазиНилового-(3) эфира фенилэтокситиофосфоновой кислоты, имеюшего показатель преломления п 1,6235.

Предмет изобретения Способ получения бензо-1,2,4-триазиниловых эфиров .фосфорной, тиофосфор.ной или тиофосфоновой кислот общей формулы

где R - низший а л кил; R-низший алкил, алкоксил или фенил;

X - кислород или сера,

отличающийся тем, Что З-гидрокси-бензо-1,2, 4-триазин .подвергают .взаимодействию с галоид ангидрид ом фосфорной, тиофосфор.ной или тиофосфоновой кислот общей формулы RO. хХ

/Р R/ Hal

где R, КиХ - имеют указанное выше значение, а Hal - атом галогена, в присутствии средства, связывающего кислоту, например, триэтиламина, потаща.

Похожие патенты SU262730A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОРНОЙ) или ФОСФОНОВОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ)кислотИзобретение относится к способу получения эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-фОСфорНОЙ) или фОСфОНОВОЙ ( 1971
  • Иностранцы Карл Юлиус Шмидт Ингеборг Хаманн
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер
  • Федеративна Республика Германии
SU305654A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДАЗИНОВЫХ ЭФИРОВтиофосфорной или тиоФосФоновой кислоты 1972
  • Иностранцы Вальтер Лоренц Ингеборг Хамманн
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер
  • Федеративна Республика Германии
SU335843A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ФОСФОНОВОЙ)ИЛИ тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты 1971
  • Криста Фест, Ингеборг Хамманн, Вильгельм Штендель Гюнтер Унтерштенхёфер
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер Аг.
  • Федеративна Республика Германии
SU309524A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТФОСФОРА 1972
  • Иностранцы Хельмут Хоффманн, Ингеборг Хамманн Гюнтер Унтерстенхёфер
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер
  • Федеративна Республика Германии
SU342352A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5-ИМИ НО-1,2,4-ТРИ A3 И НА 1973
  • Авторы Изобретени Витель Иностранцы Манфред Яутелат, Ханс Иоахим Каббе Курт Лей Федеративна Республика Германии
SU385449A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АМИДОТИОНОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 1971
  • Иностранцы Герхард Шрадер, Ингеборг Хамманн Вильгельм Штендель
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер Аг.
  • Федеративна Республика Германии
SU321006A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ или АМИДОЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ, ФОСФОНОВОЙ или ТИОФОСФОРНОЙ(-ФОСФОНОВОЙ) кислот 1971
  • Дитрих Рюккер, Карл Юлиус Шмидт, Клаус Штелитцер, Вольфганг Беренц Ингеборг Хаманн
  • Федеративна Реснублика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер
  • Федеративна Реснублика Германии
SU308580A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ U-ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОИНОВи 1972
  • Ийостранцы Ганс Гёорг Гейне, Ганс Рудольф Карл Фур
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Йфарбенфабрикен Байер А. Г.
  • Федеративна Республика Германии
SU334681A1
ВПТБ 1973
  • Авторы Изобретени Витель Иностранцы Хельмут Форбрюгген Петер Штрелке Федеративна Республика Германии
SU399133A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИДОЭФИРОВФОСФОРНОЙ кислоты 1971
  • Иностранцы Херберт Арнольд, Норберт Брок, Хайнц Бекель,
  • Федеративна Республика Германии Фридрих Бурсо
  • Иностранна Фирма Аста Верке Акциенгезельшафт
  • Федеративна Республика Германии
SU289596A1

Реферат патента 1970 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-1,2,4-ТРИАЗИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ ТИОФОСФОРНОЙ, ИЛИ ТИОФОСФОНОВОЙкислот

Формула изобретения SU 262 730 A1

SU 262 730 A1

Авторы

Ино Страпцы Карл Юлиус Шмидт, Ингеборг Хамманн Гюнтер Унтерштенхефер

Федеративна Республика Германии

Иностранна Фнрма Фарбенфабрикен Байер

Федеративна Республика Германии

Даты

1970-01-01Публикация