СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОРНОЙ) или ФОСФОНОВОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ)кислотИзобретение относится к способу получения эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-фОСфорНОЙ) или фОСфОНОВОЙ ( Советский патент 1971 года по МПК C07F9/65 C07F9/09 C07F9/165 C07F9/40 

- (R)n

(ROig-P - S R - алкил или арил, R - алкил, алкоксил, галоген или нитрогруппа, X - кислород или сера, взаимодействием соответствующих замешенных 2,3-димеркаптохиноксалинов с галоидангидридами эфиров фосфорной (тиогде R - низший алкил, низнгий алкоксил или галоген,

, нодвергают взаимодействию с галоидангидридами фосфорной (тиофосфорной) или фосфоновой (ТИОФОСФОНОВОЙ) кислот общей формулы

X ,l

где R - низший алкил, R - низший алкил, низший алкоксил или арил, X - кислород или сера, Hal - атом галогена, в присутствии акцепторов кислот, таких как карбонаты и алкоголяты щелочных 1металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины.

(Процеос про1водят в сред-е ииертиого ортаиического растворителя, лучше всего алифатического спирта или нитрила, например ацетонитрила.

Температуру ироцесса можно изменять в широких пределах. Предпочтительный интервал температур 40-80°С.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 80%.

Пример 1. 46 г (0,3 моль) З-окси-5-метилбензо-1,2,4-триазина и 45 г высушенного порошкообразного карбоната калия перемешивают в течение 30 мин в 400 мл ацетонитрила при 80°С. Затем при 70°С прикапывают 57 г О,0-диэтилового эфира хлорангидрида тисфосфорной кислоты к смеси, продолжают перемешивание еше в течение 3-4 час при 80°С, охлаждают и прибавляют к смеси 500 мл бензола. Бензольный раствор промывают водой, 1 н. раствором едкого калн и, наконец, снова водой, затем высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении (при 60-70°С и 0,01 мм рт. ст.). Получают 78 г (83% от теории) желтых кристаллов О,0-диэтил-О-(5 - метилбензо - 1,2,4 - триазинил)-3-тиофосфата, который перекристаллизовывают из этанола. Продукт плавится при .

Анализ. Рассчитано для CisHisNaOaPS (мол. в. 313,3):

Пайдеио, %Р 9,89;S 10,23.

Вычислено, %Р 9,89;S 10,19.

При1мер 2. 48 г (0,3 моль) З-окси-5-метилбензо-1,2,4-триазина перемешивают в 250 мл диметилформамида и затем смешивают с метанольным раствором 0,3 моль метилата натрия. Сначала отгоняют растворитель при давлении 10 мм рт. ст., потом - при 0,1 -

0,01 ммрт.ст., суспеидируют высушенную натриевую соль окситриазина в 300 мл метилэтилкетона и к этой суспензии прикапывают при 70°С 61 г 0,О-диизопропилового эфира хлорангидрида фосфорной кислоты. После последующего 2-часового перемешивания при 70-80°С отгоняют растворитель при пониженном давлении, остаток смешивают с бензолом и далее обрабатывают согласно примеру 1. После перекристаллизации получают 40 г

О,О-диизопропил-О-(5-метилбензо - 1,2,4-триазинил)-3-фосфата с т. пл. . Анализ.

Рассчитано для С14П2оНзО4Р N 12,92; Р 9,52 (мол. в. 325,3), %;

Найдено, %: N 12,75; Р 9,49.

Аналогично получают следующие соединения, приведенные в таблице.

Таблица

Продолжение

Предмет изобретения

RO.

/Pl-(B

Р-0

Р.

N

где R - низший алкил, R - низший алкил, иизший алкоксил или арил, R - низший алкил, низший алкоксил или галоген, X - кислород или сера, , отличающийся тем, что 3-оксибензо-1,2,4-триазины общей формулы

НО

-г

;j-(B)n

N

где R и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридами фосфорной (тиофосфорпой) или фосфоновой (тиофосфоновой) кислот общей формулы

II

RO-, ;Р-На1, R где R, R и X имеют

указанные значения,

Hal - атом галогена, в ирисутствии акцепторов кислот в среде инертного органического растворителя с последующим выделепием Целевого продукта известными приемами.

тем, что 20 процесс проводят при 40-80°С.