СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ФОСФОНОВОЙ)ИЛИ тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07F9/6509 C07F9/09 C07F9/165 C07F9/40 

Изобретение относится к способу получения новых эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы XY где RI и Rs-алкоксил; R2 и R4 - низший алкил, алкоксил или фенил; X и Y - кислород или сера. Эти соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью при малой токсичности для теплокровных, что дает возможность использовать их для борьбы с вредными пожирающими и присасывающимися насекомыми, а также в ветеринарно-медицинокой практике против клещей. Предлагаемый способ основан на известной реакции галогенангидридов кислот фосфора с гидразидом малеиновой кислоты и заключается в том, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул Rix ilR, Р -Hal и где Ri, R2, Rs, R4, X и Y имеют вышеуказанные значения, Hal - атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты, в качестве которых можно применять практически всё обычные акцепторы, например алкоголяты и карбонаты щелочных металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины. Можно проводить реакцию в среде растворителя. Подходящими растворителями являются углеводороды, кетоны, низкокипящие алифатические спирты и лучще всего нитрилы, например ацетонитрил. Температура реакции варьируется в щироких пределах, предпочтительно 30-70°С. Целевые продукты выделяют известными приема.ми. Выход 88%. Пример.(5 Г ,ОС,Н5 Д осл Y ОСгНз 0-Р УОС.Е, Раствор 33 г (0,3 моль гидразнда малеиновой кислоты в 150 мл ацетонитрила смешивают с 60 г (0,6 моль) триэтиламина, затем при 40°С прикапывают 116 г (0,6 моль хлорангидрида О,О-диэтнлтиофосфорной кислоты и выдерживают 3 час при этой температуре. После перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре отсасывают хлоргидрат триэтиламина, смешивают фильтрат с небольшим количеством воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформный слой высушивают, отгоняют растворитель в высоком вакууме и перегоняют продукт реакции, выход 105 2 (84% от теории), т. пл. 78° С, «и 1,5159. Вычислено, %: N 6,74; Р 14,92; S 15,40; мол. вес 416. С12Н22К2ОбР252 Найдено, %: N 7,21; Р 14,82, S 14,76. Аналогично получают соединения общей формулы I, приведенные в таблице на стр. 2. Предмет изобретения Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты обшей формулы XY Й1 II/Кз /Р-о- -о Р КгR4 где RI и Rs - алкоксил; R2 и R4 - низший алкил, алкоксил или фенил; X и Y - кислород или сера, отличающийся тем, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул P-Hal, Р-На1 где RI, R2, Кз, R4, X и Y имеют вышеуказанные значения, Hal - атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.