ВСЕСОЮЗН.АЯnATEHTHQ-ifx,::::^:БИ&Л?/ЮТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C08L81/02 C08K3/06 

Изобретение относится к способу получения пластичных составов на основе серы, применяемых в строительстве.

Известен способ получения пластичных композиций на основе серы путем одновременного введения в расплавленную серу сложного диэфира дитиофосфорной кислоты, винилалкена и политиометиленалканола с последующим прогревом реакционной смеси. Таким образом удается получить более гибкие пластмассы, обладающие повыщенной устойчивостью к скалыванию и растрескиванию. Однако известный способ все же не обеспечивает достаточной механической прочности и пластичности получаемых композиций и покрытий на их основе.

С целью повышения механической прочности и пластичности покрытий, полученных из данной композиции, сложный эфир дитиофосфорной кислоты, винилалкен и политиометиленалканол вводят в расплавленную серу раздельно в любом порядке с прогревом реакционной массы носле каждой добавки в течение 0,5-2 час при 120-180°С.

Введение политиометиленалканола одновременно со сложным диэфиром дитиофосфорной кислоты приводит к тому, что алканол полимеризуется и не пластифицирует серу. Таким образом, один из компонентов должен предварительно прореагировать с серой до добавки второго, однако, возможно введение добавок в различной последовательности. После каждой добавки рекомендуется своя температура прогрева смеси в течение 0,5-2 час, а именно после введения политиометиленалканола 140-160°С, винилалкена 120-160°С, сложного диэфира дитиофосфорной кислоты 130-180 С.

Для получения наименее окрашенных композиций вначале вводят сложный диэфир дитиофосфорной кислоты, далее винилалкен и затем политио.метиленалканол, причем каждый из промежуточных прогревов продолл ается около 1 час предпочтительно при 150- 160°С, 140-150°С и 140-150 С соответственно.

Добавки можно вводить в один или несколько приемов или же непрерывно. Процесс можно также проводить путем разбавления в расплавленной сере при 120-160 С пластифицированной массы, более богатой добавками.

Для осуществления способа важно, чтобы сложный диэфир дитиофосфорной кислоты был ароматическим формулы RO.

/P-SH RO/ II S

в частности хлорированные ксилолы, моноили полихлорксилолы, бензилы, хлор- или бромбензилы, нафтилы, в случае необходимости галоидированные или/и алкилированные, дифенилы, хлорфенилы и т. д. В качестве винилалкена рекомендуется ирименять арилвииилы, простейшим из которых является стирол. Однако возможно ирименение и других арилвинилов с одним или несколькими бензольными кольцами, например ос-метилстирол а, а-хлорстирола, диметилстирола, этилстирола, фторстирола и т. д.

В качестве иолитиометиленалканола предночтительно применять продукт, полученный в результате взаимодействия галоидэпоксиалкана и сероводорода с водным раствором полисульфида щелочного или щелочноземельного металла. Таким продуктом является вещество, получаемое путем конденсации 1,5- 2 моль эпихлоргидрина и но меньшей мере 1 моль H2S с 1 кб-Лб щедрчного или щелочноземельного полисА/л.ьфйда в, водном растворе при температуре рт крТ| 1натной до 100°С.

Относительные проиорцш, компонентов по предлагаемому способу могут колебаться в широких пределах, но ценные для промышленности продукты получают при весовых соотношениях 30-97 ч. серы, 20-i ч. сложного диэфира дитиофосфорной кислоты, 20-1 ч. политиометиленалканола и 30-1 ч. винилалкена. Лучшие результаты получают с 70-90 ч. серы и 1 -15 ч. нолитиометиленалканола, остальное - сложный эфир дитиофосфорной кислоты и арилвинил, причем весовое соотнощение двух последних компонентов 0,2 : 5, предпочтительно 0,5-2.

Предлагаемые пластмассы имеют широкое применение, в частности они могут иснользоваться в качестве материалов для мощения или для облицовки стен, и могут окрашиваться с помощью красителей или/и соответствующих пигментов в случае необходимости в очень светлый или белый цвет.

Из них также можно лить полосы дорожной сигнализации для асфальтовых или бетонных дорог. Новые материалы очень прочно пристают к этим основаниям и не подвержены скалыванию по истечении двух лет. В композиции для дорожной сигнализации рекомендуется вводить полые щарики из специального стекла, повышающие отражательную способность. При литье полос их можно посыпать также маленькими полыми шариками из пластмассы или натурального или синтетического каучука, что еще больше улучщает коэффициент треНИН.

Новые пластмассы на основе серы можно также употреблять для покрытия грунта без добавок или с наполнителями - песком или/и гравием. Ударная прочность покрытий или других материалов, сделанных из новых композиций, может быть улучщена добавкой стекловолокон или/и асбеста.

ческим кислотам, нластичны и невоспламеняются.

В примерах употреблены следующие сокращения: Л - политиометиленалканоловая смола (по французскому патенту № 1425283); В - стирол, С - дифенилдитиофосфат.

Примеры I-8. К 85 кг расплавленной серы добавляют 5 кг каждого из активаторов (А, В, С) и после добавки нагревают в течение 1 час при 140-150°С после добавки А, при 135-145°С после добавки В, при 140- 160°С после добавки С.

Последовательность этих добавок изменялась в примерах, как указано в таблице.

Во всех случаях получают пластические массы с отличными качествами, имеющие хорошую адгезию к строительным материалам и певоснламеняющиеся. Самый светлый продукт получают по примеру 7, т. е. применяя систему С-В-Л. Данные композиции, нанесенные слоем в 1 мм, высыхают при комнатной температуре через 30 мин.

При меры 9-16. Используемые добавки применяют в следующих количествах,/сг: Л 2,5; В 7,5; С 5,0.

В примерах 9-16 последовательность операций та же, что и в примерах 1-8. Полученные продукты однородны, имеют хорошую адгезию к строительным материалам, невоспламеняющиеся.

Продукт, изготовленный с применением системы С-В-А, самый светлый. Слой толщиной в 1 мм высыхает за 20 мин.

Примеры 17-24. Последовательность операций соответствует примерам 1-8, добавки используют в следующих количествах, кг: Л 5; Б 10; С 10 на 75 кг серы.

Полученные массы очень пластичны, обладают хорошей адгезией и невоснламеняемостью.

Пример 25. Каждый из продуктов, полученных согласно примерам 1-16, расплавляют и добавляют к нему 1,75 вес. о/ желтого кадмия, который тщательно диспергируют в массе. Жидкую композицию затем наносят с помощью пистолета-распылителя в виде полос сигнализации на дорожное покрытие из асфальта и на бетонную поверхность. Во всех случаях покрытие имеет одинаково высокую адгезию к основанию и хорошее сопротивление износу шинами автомашин. Пример 26. Перемешивают при состав, полученный с применением системы С-5-Л в соотношении, %: А 2,5; В 7,5; С 5, с 25 вес. % ТЮг в порошке в дробилке для краски с мешалкой, враш,аюш,ейся со скоростью 2000 об/лшн. Затем распыляют 0,5 вес. % красно-фиолетового минерального нигмента и получают после распыления, литья и охлаждения светлую краску, которая имеет после 24 час отражение 60% по отношению к стандарту (BaSO4). Эту краску применяют в качестве дорожной белой краски на асфальте или бетоне и наносят путем горячей пульверизации. Ее сопротивление атмосферным агентам и истиранию очень хорошее. Пример 27. В каждую из композиций из примеров 1 -16 вводят при 130-140°С Юэ/о стекловолокна. Приготовленные таким образом составы наносят в горячем состоянии на бетонные и кирпичные стены. Во всех случаях прилипание к поверхности стены очень хорошее. Покрытия обладают высокой стойкостью к атмосферным агентам и к воздействию сернистого ангидрида, не воспламеняются. Ударная прочность их увеличена путем введения стекловолокна. Пример 28. Каждую композицию (100 кг) из примеров 1-24 перемешивают при 140°С с 80 кг сухого песка и 320 кг мелкого сухого гравия с крупностью, подобранной как для бетонов. Полученную смесь отливают на грунт и в опалубки с арматурой из жслез1 ых стержней. Получают массы, обладающие очень хорошим сопротивлением удару, растворителям, мазуту, воде. Эти массы пе воспламеняются даже при контакте с зажл енным бензином. Армированные массы очень плотно прилегают к железной арматуре, опи не пропускают воду, обычные органические растворители, неорганические кислоты, жидкие топлива. В примерах воспламеняемость масс на основе серы контролировали стандартным методом, т. е. путем воздействия на кусок пластифицированной серы пламенем газовой горелки. Образцы серы, пластифицированной предлагаемым способом, расплавлялись и отливались, но не загорались, выделения сернистого ангидрида не наблюдалось. Предмет изобретения 1.Способ получения пластифицированной композиции на основе серы путем введения в расплавленную серу политиометиленалканола, винилалкена и сложного диэфира дитиофосфорпой кислоты с прогревом реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения механической нрочности и пластичности покрытий, полученных из данной композиции, указанные добавки вводят отдельно в любой последовательности с прогревом реакционной смеси после каждой добавки при 120- 180°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения наименее окрашенной композиции, вначале вводят сложный диэфир дитиофосфорной кислоты, затем винилалкен и, наконец, политиометиленалканол.