СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-БРОМБЕНЗАНТРОНА Советский патент 1971 года по МПК C07C49/687 C07C45/63 

Изобретение относится к получению полициклических углеводородов, в частности к способу получения о-бромбензантрона.

Известен способ получения о-бромбензантрона путем бромирования раствора бензантрона в ледяной уксусной кислоте или его водной суспензии жидким бромом при температуре 90-100°С и выделения целевого продукта известными приемами.

При воспроизведении патентных условий выход о-бромбензантрона 18% от теории. Продолжительность процесса бромирования 5 час. Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого продукта и сокращения длительности процесса бромирования предлагается бромировать бензантрон диоксандибромидом в растворе диоксана в присутствии каталитических количеств окислов или галогенидов железа, что позволяет закончить процесс при комнатной температуре за 10 мин.

Целевой продукт выделяют обычными приемами. Выход 60% от теории.

Предлагаемый способ позволяет получить о-бромбензантрон быстро, с хорошим выходом и хорошего качества, удовлетворяющего всем требованиям технических условий на этот продукт квалификации «чистый.

Пример. В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помешают 46 г (0,2 моль) бензантрона (т. пл. 169-170°С), 50 г

(0,2 моль) технического диоксандибромида и 500 мл сухого диоксана, размешивают до образования однородной суспензии и прибавляют к ней в один прием 0,43 г (0,002 моль) Рез04 или эквивалентные количества РезОз

(0,32 г), РеВгз (0,46 г) или FeCU (0,32 г). После перемешивания в течение 5-7 мин при комнатной температуре бромирование бензантрона заканчивается. Реакционная суспензия становится мало подвижной, а ее

цвет из оливково-желтого переходит в красновато-коричневый. По окончании бромирования реакционную массу нагревают на кипящей водяной бане до образования гомогенного раствора, прибавляют 100 мл горячей

воды и 5 2 активированного угля, кипятят 15 мин и фильтруют в горячем состоянии.

Фильтрат охлаждают до 12-15°С, выпавшие кристаллы технического о-бромбензантрона отфильтровывают, тщательно отжимают на фильтре от маточника и, не высушивая (вес сухого продукта 65-70 г), перекристаллизовывают из 82%-ного диоксана или азеотропа диоксана с водой (1:10). Получают 38-40 г о-бромбензантрона, т. пл. 169- 170°С, выход 61-64% от теории, удовлетворяющего всем требованиям технических условий на этот препарат квалификации «чистый.

Из маточника после отделения о-бромбензантрона отгоняют 500-520 мл азеотропной смеси диоксана с водой (т. кип. 88-89°С) и используют ее в следующем опыте для перекристаллизации технического о-бромбензантрона.

Предмет изобретения

Способ получения о-бромбензантрона путем бромирования бензантрона и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения длительности процесса бромирования, в качестве бромирующего средства берут диоксандибромид и процесс ведут в среде диоксана в присутствии каталитических количеств окислов или галогенидов железа.