Способ получения 3-бромбензантрона Советский патент 1976 года по МПК C09B3/04 C07C49/80 

1

Изобретение относится к усовершенствованию промышленного способа производства 3-бромбензантрона, который находит широкое применение для синтеза ряда кубовых красителей, в том числе кубового темно-зеленого «Ж, кубового оливкового «3, кубового фиолетового «К и дисперсных красителей, полупродуктов и других целей.

В промышленности 3-бромбензантрон получают конденсацией антрахинона с глицерином в присутствии металлического порошка в среде концентрированной серной кислоты. Полученный бензантрон выделяют экстракцией хло|рбензоло1М. Затем 6eiHi3a«TpoiH, суопетедированный в воде, диспергируют на коллоидной мельнице до содержания остатка после мокрого просева через сито 1600 отв/см не более 0,5% в пересчете на сухой продукт.

Загружают 5% хлорбензола от веса бензантрона, размешивают в течение 5 час, про-; пускают через коллоидную мельницу, разбавляют водой до содержания бензантрона 10- 12%, затем одновременно в течение 1 час загружают бром, соляную кислоту, гипохлорит натрия и ведут бромирование при 70-75°С до получения продукта с т. пл. ниже 158,5- 160°С, содержашего 25,7-26,7% брома. Затем суспензию бромбензантрона отфильтровывают, промывают и сушат. Выход продукта 96%.

Однако известный способ харакгеризуется недостаточно высоким выходом и качеством

продукта, большой продолжительностью, а также сложностью процесса и большим количествоМ СТОЧ1НЫХ вод.

С целью повышения выхода и качества целевого продукта и упрош,ения процесса

бро.мированию подвергают хлорбензольный раствор бензантрона при рН, равном 8-12, в присутствии гипохлорита натрия (если надо получить целевой продукт в сухом виде) или водиодисцергироваииый раствор в присутствии озона (если целевой продукт нужно получить в виде пасты).

Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить выход целевого продукта до 98% и улучшить качество его,

а именно повысить т. пл. до 166,2°С, а также исключить применение агрессивной соляной кислоты.

Пример 1. В колбу емкостью 750 мл, снабженную термометром, загружают 280 г серНОЙ кислоты и При 40-80°С 31 г антрахинона и медленно при температуре не выше 95- 116°С прибавляют 65 г медногяицеринового комплекса, а затем суспензию 13,5 г металличеакого порошка в 13 г глицерина, дают выдержку 1 час при этой температуре. По око«чании процесса конденсации реакционную массу охлаждают до 25-30°С и выливают на воду 25-35 мл. Температура п.ри выделении не должна превышать 50°С, затем к реакционной массе прибавляют 250 мл хлорбензола, подогревают до 100-110°С и экстрагируют, после чего ведут отстой и отделение верхнего хлорбензольного раствора бензантрона. К хлорбензольному раствору, содержащему 20 г бенза-нтрона, при рН 9 прибавляют 10,5 г брома и 0,12 г гипохлорита натрия, водогревают реакционную ма-ссу до 70-80°С, выдерживают при этой температуре 5 час, загружают 2,29 г гипохлорита натрия и дают выдержку при этой температуре еще 2 час. Затем добавляют еще 1,2 г брома, что составляет 10% от первоначальной загрузки и продолжают выдержку при той же температуре 2-3 час.

По 01колчании броМИрОвания прибавляют 10 г бисульфита натрия и 100 мл воды, нагревают до 70-80°С, отделяют хлорбензольный раствор 3-бромбензантрона, который сушат обычным способом.

Получают 39,58 г 3-бромбензантрона с т. пл. 171°С и содержанием брома 27,5%.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, с той лишь разницей, что среда хлорбензольного раствора бензантрона рН 11 и с повторным четырехразовым использованием водносолевого раствора после декантации для промывки 3-бромбензантрона.

Выход 98,2%.

Пример 3. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром.

мешалкой, холодильником и гидрозатвором загружают водную суспензию размолотого и набухшего бензантрона в количестве 89,8 г с содержаинем бензаитрона 17,7%, 12,7 г брома и в течение 1 час пропускают озон в количестве 0,5 г при температуре 25-30°С.

Содержимое колбы нагревают до 75°С и дают выдержку при этой температуре в течение 5 час. По окончании выдержки в реакционную массу пропускают озон в течение 6 ч. Количество поглощенного озона составляет 2 г.

Затем массу обрабатывают 1-2 мл бисульфита натрия, после чего суспензию фильтруют и промывают 30-50 мл воды. Пасту 3-бромбензаитрона сушат при 60-80°С.

Выход готового продукта составляет 96,0%, содержание органически связанного брома 26,3; т. пл. 166,2°С.

Формула изобретения

Способ ползчения 3-бромбензантрона конденсацией антрахинона с глицерином в присзтствии металлического порошка в среди концентрированной серяой кислоты, полученный при этом бензантрон выделяют экстракцией хлорбензолом, суспендируют в воде и диспергируют с последующим его бромированием при 70-80°С и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и упрощения процесса, бромированию подвергают хлорбензольный раствор

бензантрона пр.и рН, равном 8-12, в присутствии гипохлорита натрия, или воднодиспергированный раствор в присутствии озона.