СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ[Л.Г?:^^^^НАЯ^^-^^-:::^^^шчЕшк^"-^?ОТ-?КА Советский патент 1971 года по МПК C08F220/06 C08F220/18 C08F8/12 C08F220/10 C08F230/08 

Известен способ получения сополимеров путем сополимеризации сложных эфиров акрилового ряда с кремнийорганическими эфирами акриловых кислот.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полученные продукты подвергают гидролизу, что позволяет получать карбоксилсодержащие сополимеры акриловых кислот с их органическими сложными эфирами, мало отличающиеся по составам от расчетных. Согласно изобретению сополимеризацию указанных мономеров осуществляют в присутствии инициаторов радикальной полимеризации или катализаторов анионной полимеризации.

Полученные сополимеры легко и количественно превращаются в карбоксилсодержащие сополимеры путем добавления воды в диоксановые растворы сополимеров и кратковременного нагревания этих растворов. Выход карбоксилсодержащих сополимеров 70-95%.

Предлагаемый способ можно также использовать для изготовления гомогенных карбоксилсодержащих мембран. При этом вначале из растворов сополимеров сложных органических и кремнийорганических эфиров кислот акрилового ряда готовят пленки, которые затем обрабатывают водой или растворами щелочей. Получаемые при этом гомогенные

мембраны характеризуются щироким диапазоном электропроводности.

Пример 1. Молярное соотнощение метилметакрилата (ММА) и триметилсилилметакрилата (ТМСМ) равно 50:50. 5,8 г ММА, 9,2 г ТМСМ, 0,03 г перекиси бензолила нагревают в запаянной ампуле при ступенчатом подъеме температуры от 50 до 130°С. Полученный сополимер растворяют в диоксане и

гидролизуют водой. Гидролизованный сополимер из диоксанового раствора высаживают петролейным эфиром, экстрагируют бензолом и высушивают в вакуум-сущилке. Выход переосажденного сополимера 76%, Тразмяг

(по методу ИВС) 191°С, (п)3,75 в диметилформамиде (ДМФА). Сополимер содержит 20,4% СООН, что соответствует 42 мол.% звеньев метакриловой кислоты (МАК)Пример 2. Молярное соотнощение ММА

и ТМСМ -равно 80 : 20. 10,75 г ММА, 4,25 г ТМСМ, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера 97%, Тразмяг 143°С, (л) 4,68 в ДМФА. Сополимер содержит 8,8% СООН, что соответствует 19 мол. % звеньев МАК.

Пример 3. Молярное соотношение ММА и ТМСМ равно 50 : 50. 5,3 мл ТМСМ, 3,2 мл ММА полимеризуют в 51 мл толуола в пригексане при -70°С, в течение 4 час. После удаления растворителя полимер обрабатывают разбавленной НС1, промывают водой, сушат. Выход сополимера 16%, (т1)0,2 в ДМФА. Сополимер содержит 24% СООН, что соответствует 50 мел. % звеньев МАК.

Пример 4. Молярное соотношение ММА и триметилсилилакрилата (ТМСА) равно 50 : 50. 6,6 г ММА, 8,9 г ТМСА, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера 97%, Тразмяг 100°С, (7),99 в ДМФА. Сополимер содержит 40% СООН, что соответствует 77 мол. % звеньев акриловой кислоты.

Пример 5. Молярное соотношение бутилметакрилата (БМА) и ТМСМ равно 80:20. 5,33 г БМА, 1,3 г ТМСМ, 0,0133 г перекиси бензоила полимеризуют и обра батывают в условиях примера I. Полученный гидролизованный сополимер имеет Тразмяг 97°С. Сополимер содержит 24 мол. % звеньев МАК. Выход сополимера 95%.

Пример 6. 9г БМА и 1 г ТМСМ полимеризуют в запаянных ампулах в присутствии 0,2% перекиси бензоила нагреванием в течение 30 час при температуре от 50 до 130°С. Из полученного твердого прозрачного сополимера приготовляют 5%-ный раствор в сухом очищенном диоксане, фильтруют и отливают из него на стекле пленку. После высушивания . пленки при 30-40°С стекло с пленкой помещают на несколько часов в воду

при комнатной температуре, после чего пленку легко, отделяют от стекла.

Аналогичным методом получают мембраны из сополимеров БМА и ТМСМА других составов, а также из сополимеров ТМСМАсизооктилметакрилатом и другими эфирами акрилового ряда. Электропроводность полученных мембран приведена в таблице.

Электропроводность мембран, полученных

из сополимеров бутилметакрилата (БМА) и

триметилсилилметакрилата (ТМСМ)

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров путем сополимеризации сложного органического эфира акрилового ряда со сложным кремнийорганическим эфиром акриловых кислот, отличающийся тем, что, с целью синтеза карбоксилсодержащих сополимеров, полученные продукты подвергают гидролизу.