СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛKAPBAAIATA Советский патент 1971 года по МПК C07C271/44 C07C269/02 A01N47/10 

Изобретение относится к способу получения неизвестного ранее N-метилкарбамата общей формулы

HI

или его солеи с кислотами,

где RI - алкил, содержащий до трех атомов углерода,

R2 - алкил с 2-4 атомами углерода, которые могут найти применение в качестве эффективнЕ гх инсектицидов и акарицидов.

N-Метилкарбаматы получают путем взаимодействия соответственно замещенного фенола с метилизоцианатом или хлорангидридом N-метилкарбаминовой кислоты. Целевые продукты могут быть выделены как в чистом виде, так и в виде кислотных солей. Для солеобразования можио примеиять неорганические и органические кислоты, например серную, соляную, бромистоводородную, азотную, фосфорную, щавелевую, лимонную, метансульфокислоту, толуолсульфокислоту, малеиновую, МОНО-, ди- и трихлоруксусную кислоты и некоторые друг1 е. Кислые соли, нанример кислый сульфат, отличаются особой стабильностью.

Требующиеся в качестве промежуточных продуктов фенолы могут быть получены известным образом. Например, возможно алкилировать в аминогруппе о-аминофепол алкилнли диалкилсульфатами, алкилтиозилатами, алкилгалогенидами и т. д., причем добавляться кислотосвязывающее средство. Другой способ заключается в восстанов1ггелы10.м алкилировапии о-нитро или о-аминофенола альдегидами или кетоиами и каталитически активированным водородом. В том случае если RI и Ra не идентичны, реакция алкилирования должна проводиться двумя стуиеиями различными средствами алкилирования. Особенно чистые о-моноалкиламинофенолы получают из 1,3-бензоксазол-2-оиа алкилированием и следующим неиосредственно за ним омылени см.

Пример 1. Получещ.е исходного 2-(изоироиилметилам:.1но)-фенола.

К перемещиваемой смеси из 123 вес. ч. 2-метиламинофенола, 200 об. ч. диметилформамида, 130 вес. ч. 2,6-лутг1дина и 48 вес. ч. йоди.стого калия добавляют порциями при 60°С в атмосфере азота 150 вес. ч. изопропилбромида. Смесь иерсмещивают 24 час при 90°С, охлаждают и выливают в 3000 вес. ч. ледяной

раза по 500 об. ч. Раствор толуола неоднократно нромывают водор, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают. В качестве остатка получают масляппстый 2- (изопропнлметнламнно) -фенол.

Пример 2. Получение 2-(изонропилметилaминo)-фeнил-N-мeтилкapбaмaтa.

50 вес. ч. 2-(изопропилметиламино),-фе1юла растворяют в 300 об. ч. четыреххлористого углерода, смешивают с 0,2 вес. ч. триэтилендиамина и порционно при комнатной температуре добавляют 19 вес. ч. метилизоцианата, причем температура повышается. По окончании экзотермической реакции раствор выдерживают 14 час нри 40°С, а затем выпаривают. Конечный продукт выкристаллизовывается. Т. пл. 65-70°С.

Аналогично можно получить следуюшие соединения:

2-(Изопропилэтиламино) - фенил- N -метилкарбамат, масло.

2- (Пзопропил-н-прониламино) - фенил - N-метилкарбамат, масло.

2- (егор-Бутилметиламино) - фенил - N-метилкарбамат, масло.

2- (Метил-н-нропиламино) - фенил - N - метилкарбамат, масло.

2-(Метил - н - бутиламнно)-фе11ил-К-метилкарбамат, масло.

2-(Этилметилам1пю)- фенил - N -метилкарбамат, т. пл. 66-68°С.

2-Диэтиламинофснил - N - метилакарбамат, масло.

Пример 3. Получение кислого сульфата 2-(вго; - бутилметиламино) - фенил - N-метилкарбамата.

10,2 вес. ч. 96%-ной серной кислоты разбавляют при охлаждении 44,9 вес. ч. воды. При перемешивании вводят 23,6 вес. ч. 2-(вторбутилметиламино)- фенил - N-метилкарбамата, причем тотчас получается прозрачный раствор кислого сульфата.

Предмет изобретения

Способ получения N-метилкарбамата обш,ей формулы

HjCNiiCOO

К,

или его солеи с кислотами,

где RI - алкил, содержащий до трех атомов углерода,

R2 - алкил с 2-4 атомами углерода, отличающийся тем, что соответственно замешенный фенол подвергают взаимодействию с метилизоцианатом или хлорангидридом N-метилкарбаминовой кислоты с носледующим выделением продукта в чистом виде или нереводом его в соль путем обработки кислотами.