СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G77/20 

Изобретение относится к способу получения содержащих виниловые группы полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы без растворителей, главным образом для изготовления электроизоляционных материалов, обладающих одновременно хорошими электрическими и механическими свойствами и сохраняющих эти свойства при повышенных температурах.

Известен способ получения полиорганосилоксанов путем согидролиза смеси триметилхлорсилана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилана.

Согласно предлагаемому способу с целью получения полиоргаиосилоксанов и материалов на их основе, обладающих повышенной механической прочностью при повышенной температуре, в смесь вводят фенилтрихлорсилан, и исходные мономеры берут в таком соотношении, чтобы полученные полиорганосилоксаны содержали на один атом кремния 0,38- 0,44 групп винила, 0,75-0,96 групп фенила, 1,94-1,99 групп фенила, метила, винила и на 10 групп CeHaSiOi.s - 5-9 групп (СНз)з51Оо,5, 25-50 групп (C6Hs)2SiO, 30-50 групп (СНз)(СН2 СН)5Ю, 2-15 групп (СНз)25Ю.

лана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилана, взятых в мольных соотношениях, указанных выще. Реакцию осуществляют обычным способом,

например растворяют смесь органохлорсиланов в соответствующем растворителе (толуол, диэтиловый эфир, ксилол, циклогексан, метилциклогексан) и добавляют воду. Можно к воде добавлять раствор органохлорсиланов.

Температура гидролиза может изменяться в широких пределах. Количество растворителя должно быть достаточным, чтобы растворить органохлорсиланы и их соконденсат. Количество воды может быть в очень большом избытке по отношению к числу групп -SiCl.

После окончания ввода хлорсиланов реакционную смесь перемешивают некоторое время, затем раствор полиорганосилоксанов промывают водой до нейтральной реакции, добавляют катализаторы конденсации в количестве от 1 до 5 вес. ч. на 1000 вес. ч. полиорганосилоксана. В качестве катализатора могут быть использованы едкий натр, едкое кали, гидраг окиси четвертичного аммония или фосфония, серная или фосфорная кислота и др. Конденсационную воду уделяют, раствор смеси нейтрализуют, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Получают жидкую смолу с вязкостью от 3000 до 100000 ест при 20°С.

Полиорганосилоксаны могут отверждаться при помощи органической перекиси, взятой в количестве 0,5-3 вес. %. Для улучшения механических свойств могут быть введены наполнители, например волокно, ткань, двуокись кремния, газовая сажа и др., в количестве до 300 вес. ч.

Полученные полиорганокислоксаны могут быть использованы для изготовления изоляторов, слоистых материалов.

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 2 л диэтилового эфира, 169,2 г (0,8 моль) фенилтрихлорсилана, 708 г (2,8 моль) дифенилдихлорсилана, 452 г (3,2 моль) метилвинилдихлорсилана, 82,6 г (0,64 моль) диметилдихлорсилана и 60,80 г (0,56 моль) триметилхлорсилана. При перемешивании в реакционную смесь из капельной воронкн в течение 30 мин вводят 2 л воды. Реакционную массу перемешивают 30 мин, отделяют водный слой и промывают эфирный раствор три раза 300 смводы. Эфир отгоняют нагреванием реакционной массы при атмосферном давлении до 100°С, затем в вакууме до 25 мм рт. ст. и при температуре 150°С к остатку добавляют 50 сж толуола и 1,5 г измельченного поташа. Далее реакционную массу нагревают при 200°С в течение 2 час в атмосфере азота, образующуюся воду отгоняют в виде азеотропа. После охлаждения массы до 100°С добавляют 3 г уксусной кислоты и перемешивают 1 час, поддерживая температуру около 100°С. Нейтрализованную смолу разбавляют 500 см толуола, добавляют животный уголь и нагревают несколько минут с флегмой, затем фильтруют. От фильтрата отгоняют толуол сначала при давлении 15 мм рт. ст., затем - 4 мм рт. ст. при температуре 200°С. Получают 1005 г бесцветного масла, практически не содержащего Si-ОН групп и имеющего вязкость 10800 ест при 20°С, со следующим соотношением групп:

СНз+СбН5-Ь()/51 1,97 СбН5/51 0,8

CH2 CH/Si 0,4. Количество групп (в %):

винила8,1

CeHsSiOLs10

(СбН5)25Ю35

(СНз) (CH2 CH)SiO 40 (СНз)25Ю8

(СНз)з510о,57

Предмет изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов путем согидролиза смеси триметилхлорсилана, дифенилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилапа, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов и материалов на их основе, обладающих повышенной механической прочностью при повышенной температуре, в смесь вводят фенилтрихлорсилан, и исходные мономеры берут в таком соотношении, чтобы полученные Полиорганосилоксаны содержали на один атом кремния 0,38-0,44 групп винила, 0,75-0,96 групп фенила, 1,94-1,99 групп фенила, метила, винила и на 10 групп CeHsSiOi s - 5-9 групп (СНз)з5Юо5, 25-50 групп (СбНб)25Ю, 30-50 групп (СНз) (CH2 CH)SiO и 2-15 групп (СНз).