ЛЯ ПЛТ-. •'•-'• -ЧьПЧЗСМЗбиблиотека f'vl&A Советский патент 1971 года по МПК C08F279/02 

Известен способ получения привитых сополимеров путем прививки акрилонитрила к бутадиеновому каучуку.

Каучук предварительно измельчают, либо используют в виде латекса. Процесс привитой сополимеризации проводят в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила, динитрила азобисизогмасляной кислоты, при нагревании в интервале температур от 60 до 90°С. Однако известным способом получают привитые сополимеры в виде труднорастворимых гелей, содержащих примеси исходного каучука и гомополимер прививаемого мономера, что ограничивает области применения.

Цель изобретения - улучшение совместности с полярными соединениями и улучшение свойств вулканизатов.

Согласно поставленной цели проводится прививка полиакрилонитрила к низкомолекулярному (жидкому) полибутадиеновому полимеру, содержащему концевые функциональные группы (гидроксильную или карбоксильную) . Привитая сополимеризация осуществляется в присутствии инициаторов радикального типа (перекиси бензоила или динитрила азобисизомасляной кислоты) в количестве от 0,1 до 5% при нагревании, преимущественно при 80°С, в течение 1-10 час.

Паиболее целесообразно проводить привитую сополимеризацию полиакрилонитрила к низкомолекулярному полибутадиену в растворе хлороформа или толуола (10-30%-ной концентрации). Для выделения привитых сополимеров проводят высаживание спиртом с последующим высушиванием либо отгонку растворителя и непрореагировавшего мономера от сополимера.

При содержании акрилонитрила менее 20% в привитых сополимерах, полученных на основе пизкомолекулярных полибутадиенов и полибутадиендиолов, и менее 10% акрилонитрила в сополимерах на основе полибутадиенов с концевыми карбоксильными группами получают жидкие продукты. При содержании акрилонитрила выше указанных значений получают вязкие или твердые привитые сополимеры, обладающие растворимостью.

Пример 1. 25 г нестабилизированного полибутадиенового полимера (мол. вес, определенный эбуллиоскопически - 1200) помещают в ампулу, содержащую 30 мл акрилонитрила и 0,1 г перекиси бензоила. Ампулу запаивают и нагревают при 80°С в течение 5 час. Полимер высаживают спиртом и сушат до постоянного веса при температуре 50-60°С и остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. Полимер представляет собой полутвердый продукт с содержанием акрилонитрила 22%.

Пример 2. 25 г нестабилизированного иолибутадиенового полимера (мал. вес 1200) растворяют в 100 мл хлороформа, вводят ОД г перекиси бензоила, 30 мл акрилонитрила и нагревают при 80°С в течение 3 час. Продукт реакции выделяют высаживанием спиртом в виде высоковязкой массы, содержание акрилонитрила в полученном привитом сополимере 20%.

Пример 3. К 25 г нестабилизированного полибутадиендиола (мол. вес 1500) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примере 1. Получают высоковязкий продукт с содержанием акрилонитрила 18,5%, гидроксильных групп 1,5%.

Пример 4. К 25 г нестабилизированного полибутадиена с концевыми карбоксильными группами (мол. вес. 2000) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примерах 1 и 2. Получают твердый продукт с содержанием акрилонитрила 18%, карбоксильных групп 4,0%.

Пример 5. 44 г полибутадиендиола (мол. вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 55 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах при 80°С в течение 2 час. Продукт в виде жидкой массы выделяют отгонкой растворителя и мономера. Получают продукт с содержанием акрилонитрила 13,8%; гидроксильных групп 1,64%; вязкость при 25°С 162 пз.

Пример 6. 50 г полибутадиендиола (мол. вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 25 мл акрилонитрнла и нагревают в колбе (в атмосфере инертного газа) при 80°С в течение 5 час. Полимер получают отгонкой растворителя и мономера в виде подвижной жидкости. Выход 52 г, содержание акрилонитрила 7,5%; гидроксильных групп 1,8%; вязкость при 25°С 93 пз.

Пример 7. 50 г полибутадиендиола (мол. вес 1500) растворяют в 150 лл толуола, вводят 0,1 г динитрила азобисизомасляной кислоты, 25 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах. Полимер промывают водой и под вакуумом отгоняют растворитель, мономер и следы воды. Получают продукт в ви-де подвижной жидкости, содержание акрилонитрила 7,1%, гидроксильных групп 1,85%; вязкость при 25°С 60 пз.

Предмет изобретения

Способ получения привитых сополимероь путем прививки акрилонитрила к бутадиеновому каучуку, отличающийся тем, что, с целью улучшения совместимости с полярными соединениями и улучшения свойств вулканизатов, в качестве бутадиенового каучука применяют низкомолекулярный каучук, содержащий концевые карбоксильные или гидроксильные группы.