Способ получения технических поливинилацеталей Советский патент 1961 года по МПК C08F216/12 C08F8/12 C08F216/06 C08F218/08 

Известен способ получения полнвин1 лацеталей путем циклической полимеризации полимеров девинилацеталей.

Предложенный способ получения техническ х полизинилацеталей заключается в циклической сополимеризации дивинилбутираля с винилацетатом в блоке при 60-80 в присутствии инпциаторов (перекиси бензоила или динитрила изомасляной кислоты). Затем ацетатные группы сополимера почти целиком омыляются 5%-ной щелочью (спиртовый раствор едкого натра) с образованием гидроксильных трупп. Выход сополимера может быть доведен до 90%.

Полученные сополимеры обладают ценными адгезнонными сзойствами.

Приме1р 1. Сополимеризация дивИнилбутираля с винилацетатом.

Сополимеризацию проводят в массе (блоке) в стеклянных ампулах. После введения в ампулу в соответствующих молярных соотнощениях свеженерегнанных дивинилбутираля и винилацетата. а также инициатора -динитрила азоизомасляной кислоты (1 мол. %), ампулу охлаждают, продувают азотом и воздух откачивают в вакууме. Затем зап аянную ампулу нагревают в термостате в течение 7-14 часов при 60°. После окончания сополимеризацни ампулу вскрывают, полимер от не вошедших в реакцию мономеров отделяют перегонкой с водяным паром и сущат в вакууме (10-20 мм) при 54° до постоянного веса. Глубину сополимеризации определяют по выходу сополимеров.

В высушенных сополимерах определяют содержание бутиральных

ХО(Н -СзНт-СН ) и а-цетальных (СНзСОО) групп и на основании О-данных анализа рассчитывают молярный состав полученных сополимеров. Результаты определений приведены в таблице 1.

Аналогично проводят сополимеризацию дивинилбутираля с винилацетатом в присутствии другого инициатора перекиси бензоила 1 - 2 мол% (от общего количества мономеров) при 80°. Выход при этом сравнительно ниже.

Высушенные сополимеры представляют собой прозрачную бесцветную «аучукоподобную массу. Они не набухают в воде и растворимы о бензоле, ацетоне, хлороформе.

Пример 2. Получение технического поливинилбутираля омылением сополимеров дивинилбутираля с винилащетатом.

В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой вносят 6,65 г сополимера, в котором молярный состав звеньев дивипилбутираоТя и випилацетата составляет 61,10:39,04, после чего заливают 45 мл абсолютного спирта. К реакционной смеси при энергичном перемешивании по каплям в течение 4 часов добавляют 17,7 г 5%-ного спиртового раствора едкого натра при 30-50°. Затем реакционную массу нагревают при 70° до образования гомогенного раствора в течение 4 часов. Продукт омыления осаждают выливанием спиртового раствора из каиельной воронки в воду при энергичном перемешивании; белые хлопья полимера промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме (10-20 льи) при 54° до постояиного веса.

В высушенном полимере (техническом поливинилбутирале) определяют содержание бутиральных групп (по оксимному методу), гидроксильных групп (методом ацетилирования в пиридине) и ацетатных групп. Результаты анализа приведены в таблице 2. Технический поливинилбутираль представляет собой белый порошок с темп. кип. 80-110°, растворимый в спирто-бензольной смеси 1:1; обладает высокими адгезионными свойствами.

Сополимеризация дивинилбутираля с винилацетатом

(Температура сополимеризации 60°, концентрация динитрила азоизомасляной кислоты 1 мол. % от общего количества мономеров)

Таблица 1

134866

3 Таблица 2