Способ получения мезодихлорантрацена и бета-моносульфокислоты антрахинона Советский патент 1933 года по МПК C07C17/10 C07C25/22 C07C309/38 

Известно, что при производстве р,моносульфокислоты антрахинона остается до 50% непрореагировавшего антрахинона, и, следовательно, имеет место неполное использование последнего в каждой отдельной операции; вместе с моносульфокислотой всегда образуется до 10% дисульфокислот антрахинона; при сульфировании антрахинона в таких условиях необходима высокая температура до 140% и применение антрахинона большой чистоты до 93-99J %.

В предлагаемом способе получения мезодихлорантрацена-- и р - моносульфокислоты антрахинона хлорирование антрацена ведется в о-дихлорбензоле или в эвтектической смеси о и р-дихлорбензола, кипящей в темпе.ратурном интервале 140-170°, благодаря - чему выход мезодихлорантрацена достигает 90% теоретического, и продукт обладает большой чистотой.

Получение р - моносульфокислоты антрахинона из полученного мезодихлорантрацена производится без выделения промежуточных соединений по известно1 у способу сульфирован1{я в растворе нитрЪбензола олеумом с точно рассчитан143ным количеством серного ангидрида, потребного для сульфирования.

Окисление образовавшейся -моносульфокислоты мезодихлорантрацена ведется разбавленной HNOs в том же аппарате непосредственно пВсле отгонки нитробензола водяным паром; образовавшаяся р - моносульфркислота антрахинона выделяется с большой чистотой в виде натриевой соли обычный образом. Выход натриевой соли р-сульфокислоты антрахинона почти теоретический, считая на мезодихлорантрацен.

Натриевая соль р - моносульфокислоты антрахинона дает в надлежащих условиях переработки почти количественно ализарин № 1 в очень чистом виде.

Пример 1. 89 г 93%-го антрацена суспендируют в 200 г эвтектической смеси о- и р- дихлорбензола, кипящей в пределах 140-170, и при перемешивании вводят сухой газообразный хлор до общего привеса в 37-39 г с таким расчетом, чтобы после удаления всей реакционной НС1 привес составлял 32-34,5 t.

После двенадцатичасового стояния кристаллический мезодихлорантрацен отфильтровывают, хорощо отжимают и

промывают спиртом до полного удаления дихлорбензола. Выход мезодихлорантрацена достигает до 90% теорического. Растворитель может быть снова применен для хлорирования новой порции aatpaueHa или неносредственно, или после перегоняй. К 123,5 г мезодихлорантрацена (неочищенного с темп, плавл, ), суспендированного в 400 г Нитробензола, прибавляют по каплям 205, 2 г олеума с 19, 5%-ым содержанием серного ангидрида в течение двух часов при температуре 10-12°. После прибавления всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем сульфурационная масса выливается в 640 г толченого льда и нитробензол отгоняется водяным паром. В полученный суспенз р - сульфокислрты мезодихлорантрацена при температуре кипения смеси вводят в течение часа 63 см 32,5%-ой НЫОз. К концу нагревания почти все переходит в раствюр с корлчнево - желтым цветом. Затем отфильтровывают от небольшого осадка и фильтрат нейтрализуют при кипении мелом. Выпавший гипс вываривают и из соединенных фильтратов при кипячении выделяют содой СаСоз, который отфильтровывают, и фильтрат упаривают до небольшого объема. После двенадцатичасового стояния выпавшую натриевую соль р-сульфокислоты антрахинойа высушивают. Выход натриевой соли р - сульфокислоты антрахинона достигает г, что составляет 93-94% теоретического, считая на мезодихлорантрацен.

Пример 2. К 247 гмезодихлорантрацена с темп, плавл. 209, суспендированного в 800 г нитробензола, прибавляют по

каплям в течение двух часов 400г олеума с 20%-ым содержанием серного ангидрида при температуре 12-159. После прибавления всего количества олеума перемешивают еще 4 часа. Затем к сульфурационной массе постепенно прибавляют 1200 г толченого льДа и из тога же сосуда отгоняютнитробензол водяным паром. В полученный суспенс р-сульфокислоты мезодихлорантрацена при температуре 105-108° в течение одного часа прибавляют 64 см HNOs уд. в. 1,364. После прибавления азотной кислоты нагревают еще 4-5 часов, и окисление количественно завершается; прозрачный, горячий раствор нейтрализует мелом и выделяют р-сульфокислоту антрахинона в виде натриевой соли обычным образом. Выход количественный. При щелочном окислительном плавлении полученная натриевая соль - сульфокислоты антрахинона в течение 28 часов образует ализарин № 1 с выходом 85-8.1% в очень чистом виде.

Предмет изобретения.

,1. Способ получения мезодихлорантрацена действием сухого хлора на антрацен, отличающийся тем, что хлорир ввание антрацена производят в растворах- дихлорбензола или эвтектической смеси о- и р- дихлорбензолов, кипящей от 140 до 170.,

2, Применение полученного по способу, означенному в п. 1, мезодихлорантрацена для получения р-моносульфокислоты антрахинона без выделения промежуточных соединений по известному способу.