Изобретение относится к получёнию натриевых солей моносульфокислот Ы,Ы-диметил- и N, N-диэтиланилина, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при производстве красителей и лекарственных веществ.
Известен способ получения натриевых солей моносульфокисло N,Nдиметиланилина сульфированием N,N -диметиланилина 30%-ным олеумом при с последующим нагреванием реакционной смеси до в присутствии сернокислой ртути и выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия. Выход целевого продукта составляет 98% с содержанием метаизомера 77% 1.
Недостатком известного способа является невысокое содержание метаизомера в целевом продукте.
Известен способ получения натриевых солей МОНОСУЛЬФОКИСЛОТ N,N-диэтиланилина сульфированием бисульфата м,Ы-диэтиланилина 60-65%-ным олеумом при,20-60 С с последующим вьуз.елением целевого продукта обраtkэткoй реакционной смеси раствором
«арбоната натрия. Выход целевого продукта при этом составляет 99,4% с содержанием метаизомера 81% 2 .
Недостатком этого способа является невысоко содержание метаизомера в целевом продукте.
В литературе неизвестен способ получения натриевых солей моносульфокислот как N,N-диметиланилина,
10 так и N,N-диэтиланилина с высоким содержанием метаизомера.
Цель изобретения - повышение содержания метаизомера в целевом продукте-(натриевых солях моносуль15фокислот Ы,Ы-диметил- и N,N-диэтиланилина) .
Поставленная цель достигается тем, что N,N-диметил- или Ы,Ы-диэтиланилин или;их бисульфаты под20вергают сульфированию 30-65%-ным олеумом с последующей изомеризацией полученных сульфокислот под действием yj -излучения в среде 85-95%ной серной кислоты при 145-155 С и
25 выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия.
Предпочтительным является использование в процессе изомеризации
30
Q( -излучения с дозой 15-30 Мрад и мощностью дозы 1-1,5 Мрад.
Процесс осуществляют прибавление N,N -диалкиланилина к 30%-ному или 60%-ному олеуму при 20-бОС и перемешиванием в течение часа при . Затем реакционную смесь выливают в холодную воду и облучают / -излучением при , разбавляют холодной водой и нейтрализуют мелом. Раствор отфильтроваваюо от осадка солей, фильтрат обрабатывают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь фильтруют и упаривают досуха,
Получают целевой продукт с выходом 97-99% с содержанием метаизомера 85-97%.
Пример 1.К 500 г 30%-ного олеума при перемешивании прибавляют 77 г ы,Ы-Диметиланилина с такой скоростью,чтобытемпература не поднималась выше . Затем реакционную смесь вьщерживают при перемешивании при 1 ч, после чего выливают в 66 мл холодной воды. Полученный водносернокислотный раствор N,N -диметиланилинсульфокислот облучают под действием -Jj -излучения при 150°С и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 30 Мрад,после чего смесь выливают в 2 л холодной воды и нейтрализуют мелом.
Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получаю 125,5 г натриевых солей сульфокисло N,N-Диметиланилина (96% от теории) с содержанием метаизомера 97,3% от общего количества изомерных N,N-диметиланилинсульфокислот.
Пример 2. К 500 г 30%-нрго олеума при перемешивании прибавляют 77 г N,N-диэтиланилина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60°С. Затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 4 ч, после чего выливают в 67 мл холодной воды. Полученный водносернокислотный раствор Ы,Ы-ди этиланилинсульфокислот облучают под действием - -излучения Со при и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 30 Мрад, после чего смесь выливают в 2 л холодной воды и нейтрализуют мелом.
Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабагыЗ ают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 114 г натриевых солей сульфокисJ лот N,N-диэтиланилина (96,4% от теории) с содержанием метаизомера 96,5% от общего количества изомерных N, N-дизтиланилинсульфокислот. Пример 3. 100 г бисульфата
Q N, N-диметиланилина вносят при пере мешивании и охлаждении в 200 г 6065%-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура не превышала . Далее реакционную смесь нагревают до и выдерживают при перемешивании 1 ч, после чего выливают в 50 мл холодной воды. Полученный водносернокислотный раствор Ы,Ы-диметиланилинсульфокислот облучают под действием /л -излучения
0 при и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 25 Мрад, после чего выливают в л холодной воды и нейтрализуют мелом.
Осадок гипса и основных солей
5 отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 98,3 г натриевых солей сульфокислот N,N-диметиланилина (97% от
JJ теории) с содержанием метаизомера 97,5% от общего количества изомерных N, N-диметиланилинсульфокислот,
Пример 4. 100 г бисульфата N, N-диэтиланилина вносят при перемешивании и охлаждении в 250 г 6065%-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20°С. Далее реакционную смесь нагревают при 2 ч, после чего выливают в 63 мл холодной воды. Полученный водно0 сернокислотный раствор N,N-диэтиланилинсульфокислот облучают действием -излучения при и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 20 Мрад, после чего смесь выливают в 2,2 л
5 холодной воды и нейтрализуют мелом.
Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают .-раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь отQ фильтровывают от карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 99,2 г натриевых солей сульфокислот NyЫ-диэтиланилина (98% от теории) с содержанием метаизомера
98,7% от. общего количества изомерных N N-диэтиланинилсульфокислот, Результаты опытов представлены в табл. 1, 2, 3 и 4.
Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот Ы,Ы-диметиланилина,пол5 енных путем сульфирования N N-диметиланилина 30%-ным олеумом с последующей изомеризацией N,N-диметиланилинсульфокислот под действием л -излучения
Таблица 1
Продолжение табл. 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ МОНОСУЛЬФОКИСЛОТ ДИМЕТИЛАНИЛИНА | 1971 |
|
SU296768A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ СУЛЬФОКИСЛОТ | 1966 |
|
SU187032A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ СУЛЬФОКИСЛОТ ДИЭТИЛАНИЛИНА | 1972 |
|
SU326184A1 |
| Способ получения -алкилметаниловых кислот | 1978 |
|
SU740759A1 |
| Способ получения красителя Изосульфан синий (4-{ [4-диэтиламино)фенил](2,5-дисульфофенил)метилиден} -N,N-диэтилциклогекса-2,5-диен-1-иминий) | 2023 |
|
RU2821634C1 |
| Способ получения мезодихлорантрацена и бета-моносульфокислоты антрахинона | 1929 |
|
SU31006A1 |
| Способ получения сложных эфиров 3-цефем-3-сульфоната или их солей | 1974 |
|
SU576946A3 |
| Способ получения метаниловой кислоты | 1978 |
|
SU740758A1 |
| Способ получения динатриевой соли 2-меркаптобензтиазол-4,6-дисульфокислоты | 1982 |
|
SU1109395A1 |
| Способ получения натриевой соли п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты | 1987 |
|
SU1518337A1 |
Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот W,N-диметиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата N,N -диметиланилина 62%-ным олеумом с последукяцей изомеризацией N,N -диметиланилинсульфокислот под действием ;j( -излучения
Табли
Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот Ы,Ы-диэтиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата N, N-диэтиланилина 62%-ным олеумом с последующей изомеризацией N,N-диэтиланилинсульфокислот под действием -излучения
Формула изобретения 1, Способ получения натриевых .солей моносульфокислот N,N-диметилили Ы,Ы диэтиланилина, отличающийся тем, что, с целью повышения содержания метаизомера в целевом продукте, N,N-диметил- или N, М-диэтиланйлйнили их бисульфат подвергают сульфированию 30-65%-ным олеумом с последующей изомеризацией полученных сульфокислот под действием -излучения в среде 85-95%-ной серной кислоты при 14 5-155 0 и выТабли
делением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия,
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР 296768, С 07 С 143/58, 1965,
2, Авторское свидетельство СССР 326184, кл, С 07 С 143/48, 1969,
