Способ выделения свободной бета-моносульфокислоты антрахинона Советский патент 1936 года по МПК C07C309/53 C07C303/44 

Предлагаемый способ выделения свободной -моносульфокислоты антрахинона основан на плохой растворимости сульфокислот антрахинона в сравнительно крепких растворах серной кислоты и имеет значение для получения чистой синей марки ализарина.

В отличие от 1,5- и 1,8-дисульфокислот антрахинона, выделяемых в свободном виде из смесей с изомерными а- -дисульфокислотами, выделение и разделение -сульфокислот антрахинона ведется обычно э виде натриевых солей.

Вследствие приблизительно одинаковых степеней растворимости 2-моносуяьфокислой-и 2,6-дисульфокислой натриевой соли антрахинона, выделяющаяся натриевая соль 2-моносульфокислоты (так называемая серебристая соль) всегда содержит значительные количества одновременно осаждающейся натриевой соли 2,6-дисульфокислоты, и получить при нормальных условиях сульфирования антрахинона, серебристую соль, с содержанием не выще 2,6-дисульфосоли, является еще технически не разрещенной задачей. Не помогает здесь и перекристаллизация выделяемого таким путем продукта. Между тем, серебристая соль, с содержанием выше 2-3% дисульфосолей, непригодна ни для получения ализарина экстра-синей марки, ни для сплавления на р-аминоантрахинон

стандартной степени чистоты, в результате чего, как полученный из такой серебристой соли ализарин, так и р-аминоантрахинон, необходимо подвергать дополнительной удорожающей продукт очистке.

Прямые опыты показали, что при сульфировании антрахинона в обычных условиях на моносульфокислоту, после разбавления .сульфомассы водой и отделения не вошедщего в реакцию антрахинона, последующей упаркой кислых маточников до 28-32° Вё, при охлаждении выпадает в свободном кристаллическом состоянии 2 моносульфокислота антрахинона, практически свободная от примеси дисульфокислот и дающая при щелочном плавлении ализарин интенсивной синей марки, вполне пригодный для переработки на ализарин оранжевый, ализарин синий, пурпурин и ализариновый сине-черный. Аммиачный плав такой р-сульфокислоты дает р-аминоантрахинон требуемой степени чистоты.

Пример. 1000 см кислого раствора сульфосмеси (после отделения от не вошедшего при сульфировании в реакцию, так называемого обратного антрахинона) концентрацией в 14°Вё, упариваются до 30° Вё. Выпавшие при охлаждении через ночь кристаллы (блестящие, негигроскопические таблички) свободной 2-моносульфокислоты отжимаются на Бюхнеровской воронке и промываются 20-25 СтИ серной кислоты 30 Вё. При сплавлении выделенного таким путем продукта на ализарин получено 47 г ализарина, отвечающего типу экстрасиней марки.

При нейтрализации содой 500 см вышеуказанного кислого маточника в 14° Вё, упарке и сплавлении на ализарин всего количества полученной смеси сульфокислот получено 47,5 г ализарина с содержанием 20% желтых марок.

Опыты эти показывают 1) что означенная смесь сульфокислот содержала до 20% дисульфокислот и 2) что означенным путем удается приблизительно из 80%-ой моносульфокислоты, в одну операцию, выделить 60% в свободном состоянии.

Маточные растворы после выделения главной массы 2-моносульфокислоты могут быть путем обычного осаждения сульфатом натрия разделены на смесь выпадающей в виде натриевой соли, оставшейся в растворе части 2-моносульфокислоты с количественно же в виде натриевой соли выделяющейся

2,6-дисульфокислотой 2,7-дисульфокислый натрий остается в маточнике и при сплавлении дает очень чистый изопурпурин. Разделение ализаринов, полученных сплавом смеси 2-моно- и 2,6-дисульфосолей антрахинона, если нужно, может быть проведено известкованием растворов смесей в углекислом натрии мелом, согласно методу, описанному в журнале Янило-Красочной промышленности за 1932 г. № 8-9 (см. Ильинский и Перельман).

Предмет изобретения.

Способ выделения свободной р-моносульфокислоты антрахинона из продуктов сульфирования антрахинбна, отличающийся тем, что обычную сульфировочную смесь по разбавлении ее водой и отделении не просульфировавшегося антрахинона, упаривают до плотности раствора 28-32° Вё, после чего дают охладиться для кристаллизации чистой свободной р-сульфокислоты, отделяемой затем от маточника обычными способами.