Способ получения ализарина Советский патент 1935 года по МПК C09B1/08 

Известно, что антрахинон при окислительной обработке в щелочных растворах в автоклаве при температуре 180- 200° в присутствии сульфита натрия в течение 3-4 суток превращается в ализарин (герм. пат. № 241806). Роль сульфита в этом способе не была выяснена, хотя она столь значительна, что без сульфита указанная реакция почти не идет.

Впоследствии взамен сульфита были применены и другие вещества, как-то: натриевая соль р-сульфокислоты антрахинона (герм. пат. № 245987), а также соли органических сульфокислот, гидросернистой, тиосерной и политионовой кислот, равным образом и сульфиды, могущие в щелочном процессе превращаться в сульфиты (герм. пат. № 251236).

Наконец, известно также, что рассматриваемый процесс окисления антрахинона в ализарин улучщается от введения в рецепт извести (герм. пат. № 249368, сов. пат. № 14118; ср. также герм. пат. № 292247).

Приписывая сульфиту и подобным ему соединениям роль индуктора между селитрой (актор) и антрахиноном (акцептор), мы нащли, что процесс образования ализарина при прямом окислении антрахинона может быть проведен в оптимальных условиях в смысле скорости реакции, гголноты выхода и чистоты продукта, если в систему из обычных компонентов сопряженной реакции ввести еще подходящий катализатор. В качестве такового оказались пригодными формальдегид и бензальдегид, способные окисляться до соответствующих кислот, соли и соединения ванадия, комплексные соединения меди и ее разные соли, например, азотно-кислая, сернокислая и т. п.

В присутствии катализаторов реакция протекает быстро и легко, например, указанная смесь уже в пробирке при прибавлении ничтожных количеств хлористого ванадия и при подогревании развивает сильное восстановление селитры до аммиака и т. д. Автоклавный процесс, обычно протекающий в лабораторных условиях 12-15 часов и сопровождающийся выходом ализарина 75-77%, в присутствии медного купороса протекает до конца за 5 часов с выходом ализарина до 95-96% при выдающейся чистоте продукта (ализарин синеватый), причем медный купорос восстанавливается до металлической меди в форме мельчайшего порошка.

Пример:

Ннграхинона ....41,6 г ( 1,5 моля)

Едкого натра ....SO г

Воды300-50 с.н

Сульфита натрия . .15-20 г

Селитры12-75 г

Извести11,0 г

Катализатора - по выбору один из следующих продуктов;

Бензальдегида2,5 ел

или

Хлористого ванадия .... 0,2 г Медного купороса .... 1,0 , и т. п.

Указанная смесь нагревается в автоклаве с мешалкой 5 часов, при температуре 190-200°, причем давление достигает 24--25 атм., а по окончании реакции (при охлаждении автоклава) остаточное давление составляет около 2-

3 атм. Обработка реакционной

массы совершается обычным образом.

Предмет изобретения.

Способ получения ализарина окислительным щелочным плавлением антрахинона в присутствии солей кислородных кислот серы или сульфокислот или сульфидов, отличающийся тем, что сплавление ведут с прибавкою альдегидов, или солей или соединений ванадия, или солей меди, или ее комплексных соединений.