СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНЫХ ФТОРИСТЫХ СОЛЕЙ НАТРИЯ или КАЛИЯ Советский патент 1971 года по МПК C01B9/08 C01D3/02 

Изобретение относится к способам получения комплексных фторидов металлов, в частности натрия или калия.

Известен способ получения комплексных фторидов металлов путем спекания окиси металла со смесью, состоящей, из кремнефторида натрИЯ или калия и хлорида натрия или калия, при 650-700°С с последующим охлаждением опека, выщелачиванием его соляБой кислотой при 85°С и выделением продукта из раствора кристаллизацией.

Выход продукта составляет около , причем он загрязнен примесями, которые находятся в исходном сырье.

С целью увеличения выхода продукта до 97,00/0 и одновременного получения ч-етыреххлористого кремния предложено в качестве соединения металла применять его безводный; хлорид.

Исходные продукты берут в эквимолекулярном соотношении, а затем; смесь нагревают выще 180°С.

Предложенный способ позволяет также сократить -количество технологическиХ операций.

с 10,32 г кремнефтористого натрия (ГОСТ 87-66 технический, сорт высший, содержание основного вещества 98%, свободной кислоты в пересчете на ,1%, влаги 1%; остаток на сите 0,063 )Полученную смесь пОмещают в кварцевую ампулу с отводной трубкой. К трубке подключают холодильник для конденсации четырех.хлористого «ремния. Далее кварцевую ампулу постепенно нагревают до 500°С.

Образование криолита н фтористого алюминия при.этом идет по реакции:

4А1С1з + 3Na, SiF, - 4А1Рз -6NaF (2Na, AlF. -f + 2A1F,)-f 3S1CIЛ

В результате реакции

получено 10,75 г искусственного криолита, соответствующего ГОСТу 10561-63 марки К-1 и содержащего 58а/офтора и 0,4% SiOa.

Кроме того, получено 9,46 г четыреххлористого кремния.

Пример 2. 10 г безводного четыреххлористого циркония, содержащего (в %): Zr 39, Fe 0,1, Ti 0,1, смешивают с 9,176 г сухого кремнефтористого калия, соответствующего ТУ ХСНХ 201-3-65. Полученную смесь помещают в аппарат, описанный в примере 1, и нагревают до 700°С.

Образование фтороцирконата калия при этом идет по реакции:

ZrCl4+K2SiF6 K2ZrF6+SiCl4t

В результате реакции получено 7,1 г четыреххлористого кремния и 11,77 г фтороцирконата калия, содержащего (в %): Ре2Оз 0,07, TiOa 0,08, SiOa 0,3, Zr 32, что соответствует существующим требованиям.

При использованиИ в качестве исходного сырья технического хлорида цирколия, содержащего до 2% железа, процесс ведут аналогично указаикому в примере 2.

Полученный фтороцирконат калия для очистки от железа подвергают перекристаллизаци.и в воде, подкисленной соляной кислотой до рН 2-3.

По предложенному способу могут быть получены двойные фтористые соединения других металлов, например гафиия, ниобия, тантала,тория, бериллия и др.

Предмет изобретения

Сяособ получения двойных фтористых солей натрия ИЛИ калия путем спекания кремнефторида натрия или калия с соединением металла, например алюминия, циркония, титана и г. д., отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и одновре.менного получения четыреххлористого кремния, в качестве соединений металлов берут их безводные хлориды.