СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДА 2,3,5,6-ПИРИДИНТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07D491/12 

Изобретение относится к новому способу получения диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты, который может найти применение в синтезе высокотермостойких полиимидов, эти полиимиды должны обладать рядом других ценных свойств за счет гетероатомов азота пиридиновых ядер.

Из литературы известно получение днангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты ангидридизацией 2,3,5,6-пиридинтетракар:бо11овой кислоты путем кратковременного кипячения ее с уксусным ангидридом. Однако по этому способу выход едва достигает 25% и то При условии, что кислота, подвергающаяся ангидридизации, абсолютно чистая. Получение кислоты в чистом виде представляет определенные трудности, так как по существующему способу ее получения она всегда имеет примесь неорганической соли, образующейся в процессе выделения. В случае малейшего загрязнения исходной кислоты при нагревании ее с уксусным ангидридом получается смолообразный продукт, из которого нельзя выделить диангидрид.

ходной кислоты, при этом выход составляет 91-93%.

Предлагаемый способ заключается в нагревании технической 2,3,5,6-нирндинтетракарбоновой кислоты с избытком хлористого тионила, удалении }1епрореагировавшего хлористого тионила и последующей перекристаллизации полученной массы из диоксана. Исходная 2,3,5,6-пиридннтетракарбоновая кислота может вступать в реакцию в смеси с неорганической солью.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 84,5 г продукта, содержащего 20,1% 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты и 79,9% хлористого калия, и добавляют 120 мл свежеперегнанного .хлористого тионила. Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (около 2 шс) после чего избыток хлористого тионила в вакууме водоструйного насоса. К твердому остатку добавляют 200 мл диоксана и кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, после чего содерлчнмое колбы быстро фильтруют (лучще на воронке для горячего фильтрования). При медленном охлал дении зильтрата из него выпадают белые иглы диангидрпда. Осадок

120-130°С до постоянного веса. Получают 12,7 г продукта, что составляет 91,2% от теоретического; т. пл. соответствует литературным данным--277-278°С (с разложением). Пример 2. Аналогично кипячением 90,2 г технического продукта, содержащего 39,5% пиридинтетракарбоновой кислоты, с 146 м,л хлористого тионила в течение 3 час с -последующей перекристаллизацией сухого остатка из 500 мл диоксана получают 27,2 г диангидрида, что составляет 93,3% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты на основе 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновую кислоту или смесь ее с неорганической солью кипятят с хлористым тионилом, с последующим выделением целевого продукта известным способом.