СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/14 

Изобретение относится к способам производства ароматических полиамндоимидов, пригодных для получения термостойких волокон, пленок, покрытий н отверждающихся композиций.

Известен способ получения полиамидоимидов полнконденсацней в амидных растворителях хлорангидрида ангидрида тримеллитовой кислоты с ариленднаминами с носледующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот.

С целью расширения ассортимента полиамидоамидов предложен способ, по которому в качестве исходного хлорангидрида применяют 4-хлорформилнафталевый ангидрид формулы

Способ заключается в постепенном прибавлении с перемешиванием хлораигидрида ангидрида трикарбоновой кислоты к охлаждениому раствору ароматичесткого диамина в амидном растворителе и последующем нагревании смеси. Выделенную из раствора осадителем полиамидокислоту циклизуют при ступенчатом нагревании в вакууме. Реакция образования полимеров протекает по схеме

ГПГ1

пКНоАгКН, -

-CONb

- +tf

Получаемые пол;к1мидоимиды в отличие от полиампдоимпдов па основе тримеллитовой кислоты растворимы в полярных оргапическпх растворителях и могут не только в виде полпамидокнслот, но н в циклизованной форме применяться в качестве связующ 1х для пластиков, клеев, пленок и адгезивов.

Пример 1. 1,011 г (0,005 моль) 4,4-диампнодпфенилового эфира растворяют при перемешивании в 15,4 мл дпметилацетампда в токе инертного газа. К охлажденному дс -25°С раствору прп перемешивании иостепенно прибавляют 1,303 г (0,005 моль) твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида п перемешиванпе при -25°С продолжают

15 мин. Реакционную смесь нагревают до 45°С и после 30-минутной выдержки охлаждают до 20°С, продолжая перемешивание 60 мин. Раствор смешивают с изопроннловы.м спиртом, полиамидокислоту отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом я высушивают нри 80°С в вакууме при остаточном давлении 5-7 мм рт. ст.

Полученная нолиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметнлформамиде, диметилсульфоксиде, Ы-метил-2-пирролидоне. Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в диметилацетамиде при 20°С 0,41.

Циклодегидратациюполиамидокислоты

проводят в вакууме при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. в следуюшем режиме; 100°С 1 час, 200°С 3 час, 280°С 6 час.

Полученный полиамидоимид растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, М-метил-2-пирролидоне и концентрированной серной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при 20°С 0,45. По данным термогравиметрического анализа начало разложения полиамидоимида превышает 350°С.

Пример 2. 0,9913 г (0,005 моль) 4,4-диаминодифенилметана растворяют при перемешивании в 15,3 мл диметилацетамида в токе инертного газа. К охлажденному до -25°С раствору постепенно прибавляют 1,3031 г (0,005 моль твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида и перемешивают при этой температуре 20 мин. Затем температуру смеси повышают до 48°С и после 30-минутпой выдержки понижают до 20°С, продолжая перемешивание в течение 1 час. Раствор смеи1ивают с изонропиловым спиртом, выделившуюся полиамидокислоту отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают при 80°С в вакууме.

Полученная полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, Н-.метил-2-нирролидоне. Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в диметилацетнламиде при 20°С 0,30.

Циклодегндратациюполиамидокислоты

проводят в условиях предыдушего примера. Полученный полпамидоимид растворим в таких же растворителях, как и полиамидокислота. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде нри 20°С 0,33.

Пример 3. 0,3704 г (0,0025 моль) ,и-фенилендиамина растворяют при перемешивании в 6,2 мл диметилацетамида в токе инертного газа, раствор охлаждают до -25°С и постепепно прибавляют 0,6515 г (0,0025 моль) твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида. Температуру смеси доводят до 50°С и после 35-минутпой выдержки понижают до 22°С, продолжая перемешивание 1 час. Полиамидокислоту высаживают из раствора изонропиловым спиртом и высушивают при 85°С в вакууме.

Полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и Ы-метил-2-пирролидоне. Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в димемилацетамиде при 20°С 0,15.

Циклизацию полиамидокислоты проводят в условиях примера 1.

Полученный полиамидоамид растворим в концентрированной серной кислоте и при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и Ы-метил-2пирролидопе. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при 20°С 0,24.

..Предмет изобретепия

Способ получения полиамидоимидов поликопденсацией в амидных растворителях хлорангидридов ангидридов ароматических трикарбоповых кислот с арилепдиаминами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расшире ия ассортимента полиамидоимидов, в качестве исходного хлорj ангидрида применяют 4-хлорформилнафталевый ангидрид.