СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВD/^r'^^.'~>&,Vf^'^M л я i ?Э ч^ t --v.-- \.'.'. -' -• i i - •••I tшшт-'1'-^^^-^^:т\ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к способам получения ПОЛИИМИДОВ, пригодных для формирования термостойких пленок и волокон. Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических 5 тетракарбоновых кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией образующихся полиамидокислот. Однако такие полимеры не плавки, трудно растворимы и поэтому не пригодны для получения формованных изделий, ю Поэтому изделия из полиимидов получают формованием полиамидокислот из растворов с последующей циклизацией сформованных в изделие полиамидокислот, что сопряжено с рядом трудностей.15 С целью получения полиимидов с повышенной растворимостью, пригодных для формирования изделий из растворов, предлагается в качестве мономеров применять О,О-диаминоарилендиамины и нагревать получаемые растворы О О-пиаминополикарбоновых кислот в смеси с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином. По предлагаемому способу О,О-диамино- 25 арилендиамин растворяют в амидном растворителе, например в диметилформамиде или диметилацетамиде, к раствору при перемещивании прибавляют раствор эквимолекулярного количества диангидрида ароматической 30 20 тетракарбоновой кислоты в том же растворителе и перемешивание продолжают в течение нескольких часов. Образование получающихся полиамидокислот протекает по схеме ;со со X -НПОАгг0- NH2КНгСО СО - Аг, - NHCO - Аг -- С О ЫНг N112 КООС с ООП где Аг1 и Аг2 - многоядерные ароматические радикалы, содержащие между ядрами «шарнирные группы -О-, -SO2-, -С-. Раствор полученной полиамидокислоты далее смешивают с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином и нагревают в течение нескольких часов при 140-150°С. При этом происходит ацилирование о-аминогруппы и циклизация полиамидокислоты по схеме.

Р- Д.-ОТСО-Д- -СОКН PGOCliRCOOOCR

Jn NH,. NHp НООС СООН где R -алкильный или арильный радикал. Получаемые полиамиды вследствие наличия объемных боковых амидных групп и «шарнирных групп, уменьшаюпдих жесткость макро- 10 молекул, растворимы в полярных растворителях и обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом и выводом для ар- 15 гона и капельной воронкой, растворяют 2,303 г - (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида в 10 жл сухого обескислороженного диметилформамида и к раствору при энергичном перемешивании приливают раствор 3,102 г (0,01 моль диангидрида 3,3,4,4-тетракарбокси-(дифенилового эфира) в 40 ли диметилформамида. После прибавления раствора диангидрида продолжают перемешивание при комнатной температуре в токе аргона 3 час. 25 Полученный вязкий раствор полиамидокислоты смешивают с 8 Л4Л (0,1 моль} пиридина и 10 мл (0,1 моль уксусного ангидрида и смесь нагревают 2 час при 140-150°С. Полученный охлаладенный до комнатнойЗО температуры вязкий раствор выливают в воду. Выделившийся кремоватый осадок отфильтровывают, промывают водой и ацетоном. Полученный полиимид растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсуль-35

- An - N

NKGGR RRCOR 20 фоксиде, смеси тетрахлорэтана с фенолом и обладает пленко- и волокнообразующими свойствами. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилформамиде нри 25°С т),56 дл1г. Пример 2. Синтез полиамидокислоты и ее обработку проводят в условиях нредыдущего примера, заменив уксусный ангидрид хлористым бензоилом. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полиамида в диметилформамиде 0,48 дл1г (25°С), полиамид растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, смеси тетрахлорэтана с феНОЛОМ, обладает нленко- и волокнообразующими свойствами. Предмет изобретения Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости получаемых полимидов, в качестве аминного компонента применяют 0,0-диамииоарилендиамипы и образующиеся О,О-диаминополиамидокислоты подвергают нагреванию в смеси с ангидридом или хлорангидридом монокарбоиовой кислоты и пиридином.