СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАЛ\ИДОИМИДОВtt-"! ??!кче(:г;дя ;;и::.^к- -ч- Советский патент 1967 года по МПК C08G73/14 

Извест 1ый сноеоб иолучения ароматических полиамидоимидов заключается в полпкондепсации ароматических диаминов, пиромеллитового диапгидрида и хлорангидридои дикарбоновых кислот.

Предлагается получать полкамидоимиды на основе 3,3-бие-(4-аминофенил)фталида и 3,3бис-(4-аминофенил) фталимидина, пиромеллитового диангидрида и различных ароматических и алифатических дикарбоповых кислот.

Полнамидоимиды, получеиные по этому методу, наряду с высокой термостойкостью обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, что нозволяет нерерабатывать их из растворов.

Синтез нолиамидоимидов осуществляется в две стадии.

Сначала нроводят ноликонденсацию днамниа с ниромеллитовым диангидрндом и .хлорангидридом дикарбоповой кислоты в диметилформамиде и получают нолиамидокиелоту, которую на второй етадии подвергают циклизации до полиамидоимида. Полнамидокислоты синтезируют двумя способами: по нервому - пиромеллитовый диангидрид подвергают взаимодействию с диамином, взяв их в соотноше)ши 1 : 2 моль, и затем вводят в реакцию хлорангидрид дикарбоновой кислоты, по второму- диамин вначале реагирует с хлорангидридом дикарбоновой киг.тоты, взятых в соотногнении

2 : 1 моль, а затем к реакционную среду вводят пиромеллитовый днангидрид.

Пример 1. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 1,58 г (0,005М) 3,3-бис-(4-амп1юфенил)фталнда и 9 мл N,Nдиметилацетамида. Поеле растворения диамина к раствору добавляют 0,545 г (0,0025 М) ниромеллнтового диаигидрида и перемешивают реакционную смесь до нолного растворения ангидрида. Затем раствор охлаждают до -30 С, добавляют к нему 0,507 г (0,0025 М) хлорангидрида изофталевой кислоты и перемешивают нри -30° С в теченне 15 мин. Из нолученного такнм образом раствора нолммера получают плепкн, которые подвергают циклизации в вакууме 2 мм рт. ст. при следующем температурном режнме: С 1 час, 200 С 3 час, 300° С 3 час. В результате такого нрогрева получают прочную эластичную пленку. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5%,-пого раствора полимера в N, -диметилацетамиде нри 250- С до циклнзацнн составляет 1,33 дл/г, а носле цнклизации - 0,47 дл/г. Температура разложения полиамидоимида , он хорошо растворим в N, Nдиметилацетамиде, N М-диметилформамиде и некоторых других растворителях.

и лобавляют нему 0,507 г (0,0025 М) хлорангидрида изофталевон кислоты и 0,{э9 мл триэтиламипа. После 15 .чин выдержки при этой температуре раствор отфильтровывают от осадка солянокислой соли триэтиламииа н добавляют к нему 0,545 г (0,0025 М) аиромеллитового диангидрида. По мере протекания реакции вязкость раствора увеличивается и достигает максимальной величи ы через 3 час после чего из раствора полимера получают нлепки, которые нодвергают никлизации в условиях, аналогичных оинсаиным в примере 1. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5%кого раствора г олнмера в днметплацетамиде до циклизации 0,75 дл1г, после циклизац1П1 - 0,25 дл1г.

Пример 3. К pacTBOjpy 1,58 г (0,005 М) 3,3-бис-(4-ал1ннофеннл)фталида в 9 лгл диметилацетамида добавля1Ь Hjru комнатной температуре 0,545 г (0,0025- 1) п.иромеллитового диангидрида, перемешивает реакционную смесь до полного растворения диангидрид.а, охлаждают до -30 С и добавляют к ней 0,535 мл (0,0025 М) хлораигидрида себацииовой кислоты. Затем реакционную смесь перемешивают при -30 С в течение 15 шм. Из раствора полимера получают пленки, которые подвергают циклизации в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера .в диметнлацетамиде до циклизации 0,49 дл1г. Полимер хороню растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде и других растворителях.

Пример 4. К суспензии 1,575 г (0,005М) 3,3-бис-(4-аминофенил)-фталимидииа в 9 Л1Л диметилацетамида при комнатной температуре добавляют 0,545 г (0,0025 М) циромеллитового диангидрида, перемешивают реакциониую смесь до полпого растворепия исходных веществ, охлаждают до -30° С и вводят в раствор 0,736 г (0,0025М) хлорангидрида 4,4дикарбоксидифенилоксида. Затем реакционную смесь неремешивают ири -30° С в течение 15 мин. Пз вязкого раствора полимера получают пленки, которые подвергают циклизации в условиях, аналогичных оцисанным в примере 1. Приведенная логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора нолимера в диметилацетамнде до циклизации составляет 0,88 дл1г, носле циклизации 0,25 йл/г. Полимер хороню растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, температура его разложения вьпне 600° С.

П р е д М е т изо

р е т е н и я

Способ получения ароматических иолиамидоимидов на основе пиромеллитового диангидрида, хлорангидридов дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, отличающийся тем что, с целью расширеиия ассортимента полиамидоимидов, в качестве диамина применяют 3,3-бис-(4-амииофеиил)фталид или 3,3-бис(4-амннофеиил) фталимидии.