СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ СУЛЬФОНАТОВ ЭФИРОВ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C303/32 C07C309/05 

изобретение относится к способу п6лу 1енЙЙ йО;вых, не описанных в литературе, поверхностно-активных сульфонатов, которые могут найти применение в производстве синтетических моющих средств.

Известен способ получения динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты с использованием в качестве сульфирующего агента сульфита или бисульфита натрия.

Известным способом певозмол но получать поверхностно-активные вещества с алкильным радикалом Cis и выше вследствие плохой растворимости в полярных растворителях, кроме того, получаемые вещества обладают плохой устойчивостью к гидролизу.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения трипатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулы

ROsS-CH-COOR,

I ROsS-СН-COOR,

где R - Me, например Na, R - alk, например СюНаь заключающийся в том, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с вьющими жирными спиртами при нагревании. Полученные при этом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сул1 фитом или бисульфитом натрия, полученнЫи Продукт нейтрализуют Гидроокисью щелочного металла и выделяют целевой продукт известным способом.

Реакция заканчивается за 7-8 час. Выход продуктов достигает 98%.

Пример 1. Получение додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и механической мещалкой, помещают 89 г (0,5 г-моль) сульфомалеинового ангидрида, который нагревают до 40°С, из капельной воронки прикапывают 93 г (0,5 г-моль) додецилового спирта в течение 1 час при одновременном перемещивании реакционной массы.

После прикапывания всего количества додецилового спирта реакционную массу перемешивают I час 40°С.

Получают 182 г (100%) вязкой л идкости темно-коричневого цвета. Вычислено, %: S 8,7.

С бН285О7.

Найдено, %: S 7,9-8,6. Кислотное число: теоретическое 308, полученное 305,4.

Л р и м е р 2. Получение октадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты. (0,5 г-моль) сульфомалеинового ангидрида, который охлаждают до 2-5°С, затем осторожно при постоянном перемешивани прикапывают 135 г (0,5 г-моль октадецилового спирта, нагретого до в течение 90 мин. После прикапывания около половины количества октадецилового спирта поддерживают температуру реакции 65-70°С. По окончании процесса реакционную массу перемешивают в течение 1 час при 65-70°С. Получают 224 г (100%) твердого вещества светло-коричневого цвета. Вычислено, %: S 7,14. C22H4oSO7 Найдено, %: S 6,5-6,6. Кислотное число: теоретическое 250, полученное 249,4. in р и м е р 3. Получение гексадецилойого эфира сульфомалеиновой кислоты. Б условиях примера 2 из 89 г (0,5 г-моль) сульфомалеинового ангидрида и 121 г (0,5 г-моль) гексадецилового спирта цолучаCH-COOCjaHasНОзЗ С-СООН NaO,S - СН - COOC.HSS I NaO,S - СН - СООН В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, механической мешалкой и обратным холодильником помешают 200 жл (0,284 г ло.ль) 18%-ного водного раствора сульфита натрия. Раствор нагревают до температуры 65°С и к нему при интенсивном перемешивании в течение часа добавляют 91 г (0,25 г-моль) додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты. После прибавления всего количества додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 56°С и затем нейтр.ализуют 207о-ным водным раствором гидроокиси натрия до рН 7. При охлаждении реакционная масса загустевает и легко отделяется от воды на воCH-COOCi,Hs3 II+Na HOsS-C

СООН NaO.S -СН - СООС,,Нзз

+ NaOH

NaOaS - СН -СООН

В условиях примера 1 из 200 мл (0,284 г-моль) сульфита натрия и 105,13 г (0,25 г-моль) гексадецилового эфира сульфомалеииовой кислоты я при последующей нейтрализации 20%-ным . водным раствором ДО рН 7 ,получают 136 г (96%) порошка белого цвета (из этилового - спирта), т. пл. 340°С - (с разложением). - . . : + N +

ЫаОзЗ - СН - СООС,.Нза

1 NaOjS-СН - СОО Na

Вычислено, %: S 11,3. Найдено, %: 10,95-11,0.

Глубина сульфирования пасты 93,,6. ют 210 г (100%) твердого вещества светлокоричневого цвета. Вычислено, %: S 7,62. С20Нзб5О7 Найдено, %: S 7,55-7,6. Кислотное число: теоретическое 264, полученное 263,8. Пример 4. Получение децилового эфира сульфомалеииовой кислоты. В условиях примера 1 из 89 г (0,5 г-моль) сульфомалеинового ангидрида и 79 г (0,5 г-моль децилового спирта получают 168 г (100%) вязкой жидкости темно-коричневого цвета. Вычислено, % S 9,53. 14 24007 Найдено, %: S 8,54-8,6. Кислотное число: теоретическое 334, полученное 333,68. Пример 5. Получение тринатриевой соли дисульфоната додецилового эфира янтарной кислоты. NaOjS - СИ - СООС„Н, s NaOsS-CH-СООН NaO.S - СН - СООС, NaO.S- СН - COO Na ронке Бюхнера, последуюш,ее отделение поды до сухого остатка проводят на водяной бане. Время проведения процесса 7-8 час. Получают 118,7 г (93%) вещества белого цвета, т. пл. 335°С (с разложением). Вычислено, %: S 12,45. Найдено, %: S 12,23-12,32. Глубина сульфирования пасты 93,4-95%. Моюшая способность 0,125%-ного раствора -в жесткой воде (15°Н) при 50°С, определенная стиркой в лаундерометре искусственно загрязненной хлопчатобумажной ткани в процентах к эталону - лаурилсульфату натрия - 15, поверхностное натяжение 67,4 дин/см. Пример 6. .Получение тринатриевой соли дисульфоната гексадецилового эфира янтарной кислоты. NaO,S - СН - СООС.вНз, I NaOjS - СН - СООН центах к эталону - лаурилсульфату натрия - 65, поверхностное натяжение 43,9 дин/см. СН-СООС.Нз, HO,S-C-COOH - СН - СООСцНз I+ NaOH NaOaS- СН - СООН

В условиях примера 2 из 200 мл (0,284 г-моль) сульфита натрия и 149 г (0,25 г-моль) октадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты получают 147,3 г (98%) порошка белого цвета (из этилового спирта), т. пл. 350°С (с разложением).

Вычислено, °/о: S 10,7.

Найдено, %: S 10,23-10,3.

Моющая способность , поверхностное натяжение 40,03 дин/см.

Предмет изобретения

Способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфирен янтарной кислоты общей формулы л т + Na,S03

ROsS-СН-COOR

1 ROaS-СН-COOR

15

где R - Me, например Na,

R - alk, например CioH2i, отличающийся тем, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с высщими жирными

спиртами при нагревании и полученные при этом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сульфитом или бисульфитом натрия с последующей нейтрализацией полученного продукта гидроокисью щелочного металла и

выделением целевого продукта известным способом. Пример 7. Получение тринатриевой сои дисульфоната октадецилового эфира янарной кислоты. NaOjS - СН - COOCigHjT I КаОз8-СН-СООН - СН - СООС,.Н, - ц -- v v vjv-mnj, I NaO,S - СН - COONa