СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТРИНАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ ДИСУЛЬФОЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C303/32 C07C309/05 

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных дисульфоянтарной кислоты, котО|рые могут найти применение в качестве моющих и поверхностно-активных веществ. Известен способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулы ROsS- СН-COOR I ROaS-СН-COOR, R-Me, например Na, R-alk, например CioH2i, заключающийся в том, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с высщими жирными спиртами при нагревании п полученные при этом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сульфитом или бисульфитом натрия. Согласно этому способу получают моющие и поверхностно-активные вещества. Для получения поверхностно-активных веществ с улучщенными свойствами в качестве исходного продукта вместо высщих спиртов используют алкилоламиды высших жирны к кислот. Предложен способ получения эфиров тринатриевых солей дисульфоянтаркой кислоты общей формулы NaOsS-СП-COOCHzCHgNHCR NaOsS-СН-COONa заключающийся в том, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с алкилоламидами высщих жирных кислот с последующей обработкой полученного эфира сульфитом или бисульфитом щелочного металла и нейтрализацией гидроокисью щелочного металла до Ph 7-8. Выход целевого продукта количественный. Использование алкилоламидов вместо спиртов улучщает все показатели для моющих и поверхностно-активных веществ, значительно упрощает процесс использования высщих жирных кислот, получаемых прямым окислением парафинов. Получение моющих и поверхностно-активных веществ с улучщенными свойствами при использовании алкилоламидов вместо спиртов в реакции получения тринатриевых солей дисульфоянтарной кислоты является неожиданным результатом ввиду того, что в сзльфомалеиновом ангидриде имеется свободная сульфогруппа, а в алкилоламиде - аминогруппа с подвижным водородом. Таким образом, реакция может пойти и по этому пути, а не по пути расщепления ангидридной связи. Кроме того, ангидридная связь

может расщепляться и аминогруппой.

Пример 1. Получение тринатриевой соли р-пальмитиламиноэтилового эфира дисульфоянтарной кислоты.

а)В фарфоровую ступку загружают 39 г (0,13 г моль |3 - пальмитиламиноэтилового спирта и к нему медленно в течение 1 час прикапывают 23,2 г (1,13 г моль) сульфомалеинового ангидрида с одновременным растиранием реакционной массы. Температуру реакции (70-80°С) регулируют прибавлением сульфомалеинового ангидрида. После прибавления всего количества сульфомалеинового ангидрида реакционную массу перемешивают в течение 30 мин.

Получают эфиры сульфомалеиновой кислоты - вязкую массу золотистого цвета; кислотное число: теоретическое - 130, полученное - 129; глубина превращения - 99%.

б)В трехгорловую колбу с механической мещалкой, термометром и насадкой помещаю г 100 мл 22%-ного раствора сульфита натрия, раствор нагревают до 70-80°С и прибавляют 62,2 г полученного эфира сулъфомалеиновой кислоты. Затем реакционную смесь перемещивают в течение 2 час при 80-90°С, при необходимости рН среды доводят до 7 прибавлением нескольких миллилитров 10%-ного раствора гидроокиси натрия (иногда этого не требуется, так как берется избыток сульфита натрия).

Продукт помещают в фарфоровую чащку и выпаривают до сухого остатка, затем дважды проводят перекристаллизацию из этилового спирта и определяют глубину сульфирования- 98,7%. Получают 78 г (96%) вещества.

Вычислено, %: S 10,2; N 2,2.

C22H38NS2OiiNa3 Найдено, %: S 10,0-10,6; N 1,5-1,8

Моющая способность 0,125%,-ного раствора в жесткой воде (15°П) при 50°С, определенная стиркой в лаундерометре искусственно загрязненной хлопчатобумажной ткани,-64,%, 0,25%-ного раствора-108% и щерсти-10% (по отнощению к эталону - лаурилсульфату натрия). Пенообразующая способность и устойчивость пены 0,125%-HOiro раствора 0,79; поверхностное натяжение 30 дин/см; краевой угол 74°..

Пример 2. Получение тринатриевой соли алкилоламидного эфира (фракции R Ci4 + +Ci8) дисульфоянтарной кислоты.

В условиях примера 1 из 62,8 г (0,2 г моль) алкилоламида (фракции R Ci4+Cig), средний мол. вес 314, 35,6 г (0,2 г моль) сульфомалеинового ангидрида, 200 мл 22%-ного раствора сульфита натрия после перекристаллизации из этилового спирта получают 120 г (94%) твердого вещества белого цвета.

Вычислено, %: S 10,0 (средний)

Найдено, %: S 9,5-9,8

Моющая способность 0,25%-ного раствора в жесткой воде (15°Н) при 50°С, определенная стиркой и лаундерометре искусственно загрязненной хлопчатобумажной ткани, - 120% (по отношению к эталону - лаурилсульфату натрия). Пенообразующая способность 0,80; поверхностное натяжение 27 дин/см; 0 краевой угол 65°.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров тринатриевых солей дисульфоянтарной кислоты, отличающийся тем, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с алкилоламидами высщих жирных кислот с последующей обработкой полученного эфира сульфитом натрия и гидроокисью щелочного металла соответственно и выделением целевого продукта известным способом.