Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 2,4-тиазолидиндиона, которые обладают физиологической активностью, оказывают стабилизирующее действие на окислительные процессы.
Известен способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона алкилированием роданина диметилсульфатом при 120-190°С. Полученный при этом алкилроданин в виде метасульфата гидролизуют обработкой водой известными приемами. Продукты выделяют известным способом. Выход составляет 54- 92%.
Известный способ превращения роданинов Б 2,4-тиазолидиндионы охватывает в основном получение 3-замещенных производных 2,4тиазолидиндиона. Попытка получить незамещенные в 3-положении 2,4-тиазолидиндионы из соответствующих незамещенных роданинов приводит к одновременному алкилированию 3-положения, в результате чего получают трудноразделяемую смесь 3-незамещенных и 3-замещенных 2,4-тиазолидиндионов, т. е. по такому способу нельзя получить основной ряд реакционноспособных 2,4-тиазолидиндионов, несущих заместитель в 3-положении. Температурный режим способа (120-140°С в реакционной смеси) не допустим для большинства исходных 3-замещенных роданинов вследствие
их малой термической стойкости. Это еще больше рамки применения способа.
Кроме того, известный способ требует применения такого высокотоксичного алкилирующего агента, как диметилсульфат.
С целью упрощения процесса, предлагается способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы
10
где X - водород, бензилиден, незамещенный
или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой, оксигруппой, нитрогруппой.
Предлагаемый способ заключается в том, что роданин алкилируют галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера,
например триэтиламина, гидроокиси натрия или калия, гидрата натрия. Образующийся при этом соответствующий 2-алкилроданин подвергают гидролизу кислотой, например соляной. Процесс желательно вести в среде неполярного растворителя при 30-40°С.
Пример 1. 2,4-Тиазолидиндион.
К раствору 13,3 г (0,1 моль) роданина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 30 мл хлороформа добавляют 20 мл йодистого метила (избыток). Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 3 час, затем половину хлороформа отгоняют и добавляют 20 мл спиртового раствора НС1 (1 объем соляной кислоты уд. вес. 1,19 па 2 объема спирта). Реакционную массу нагревают до 30-40°С (выделяется меркаптан). Спустя 10 мин выпадает светло-желтый осадок 2,4-тиазолидиндиона, который отфильтровывают, промывают спиртом до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из спирта, т. пл. 120°С (по лит. данным - 127°С). Выход 10,5 г, или 90%.
Пример 2. 5-Бензилидеп-2,4 - тиазолидиндион.
К раствору 22,1 (0,1 моль), 5-бензилдиденроданина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 350 мл бензола добавляют 20 мл йодистого метила. Реакцию ведут при комнатной температуре в течение 3 час, затем отгоняют половину бензола и добавляют 200 мл спиртового раствора НС1 (1 объем соляной кислоты уд. вес. 1,19 на 2 объема спирта). Раствор нагревают до 35°С (выделяется меркаптан).
После отгонки растворителя выделякУт 5-бензилиден-2,4 - тиазолидиндион, который отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и перекристаллизовывают из пропанола, т. пл. 242°С (по лит. данным т. лл.
241°С).
В подобных же условиях были синтезированы соединения, представленные в таблице. 5 Предмет изобретения 1. Способ получения производных 2,4-тиазолидиндиона общей формулы 5 |-NH 1-пп Гл .. S О где X - водород, бензилиден, незамещенный10 или замещенный диметиламиногруппой, метоксигруппой, оксигруппой, нитрогруппой, алкилированием соответствующего роданина с последующим гидролизом полученного при 6 этом 2-алкилроданина и выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилирование проводят галоидалкилом в присутствии акцептора основного характера, например триэтиламина, гидроокиси натрия или калия, гидрида натрия, а гидролиз проводят кисло™й. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 30;-40°С. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде неполярного растворителя. 
