СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕ)НИЯ^._.^.^.-.^,,АО„„.-,.,,,.._.,,D'wfcV-'wiVJonAn°^'*""^', imm-\nwmk Советский патент 1972 года по МПК B01J37/02 B01J27/192 B01J23/31 

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для окислеиия олефинов, в частности висмутфосформолибденового катализатора для окислепия пронилеиа в акролеин.

Известен способ приготовления висмутфосформолнбденового катализатора путем пропитки носителя - силикагеля водпым раствором фосформолибденовой кислоты и средней соли азотнокислого висмута В1(0з)2 с последующей сушкой прн 110-120°С н прокаливанием нри 600°С.

С целью получения катализатора с высокой активиостью, стабильностью, механической прочпостью, а также с равномерным распределепием активных компопептов на поверхпости носителя предложено носитель - силикагель предварительпо увлажнять н затем пропитывать его водным раствором основной азотнокислой соли висмута и фосформолибденовой кислоты.

Катализатор приготовляют следующим образом.

Иредварительно увлажненный микросфери- еский силикагель (1000 мк) размером 400- 600 л-Lu с удельной поверхностью 30 и пористостью 39% пропитывают раствором Bi(NO3)(Mo2O7)6 в таком количестве, чтобы катализатор содержал 56% атомного висмута. Иропитанный носитель сушат при

БИБЛИОТЕКА

120-150°С в течепие 6 час и затем 12 час коптактнруют с воздухом при 550°С.

В результате апализа устанавливают следующий состав катализатора (в вес. %): BigOa9,71

МоОз5,12

Р2050,5

SiOz85,0

Особенностью предлагаемого способа приготовления катализатора является предварительное заполнение водой пор носптеля (увлажнение силикагеля). Ири последующем погружении иосителя в раствор солей активных компонентов (комплексных солей молибдата висмута) активные компоненты растворяются в воде, находящейся в норах носителя, в результате происходит выравнивание концентрации активных комноиентов в порах посителя и растворе комплекспых солей до

создаиия равновесного состояния. Таким образом, предварительпое увлажнение микросферического силикагеля способствует равномерному распределению мииимальиого количества активного компонента на поверхпостн

носителя.

Пример. 105 г основной соли азотнокислого висмута растворяют в 200 мл 18%-ной азотной кислоты при непрерывном перемешивании воздухом прн 20-25°С. Затем 55 г

rs дистиллированной воде, смешивают с раствором азотнокислого висмута и этой смесью пропитывают носитель заданной фракции (соответственно влагоемкосги носителя). Предварительное увлажнение микросферического силикагеля способствует равномерному распределению сравнительно иебольшого количества активного компонента на поверхности носителя.

Каталитические свойства полученного катализатора исследовались в лабораторном реакторе с кипящим слоем в оптимальных условиях ведения процесса окисления пронилена. При этом степень преобразования пропилена достигает 60,2% с избирательностью 70 вес. %.

Максимальная активность 50-55 вес. % при избирательности 70 вес. % и конверсии 45 вес. % наблюдается у катализатора с атомным отношением Bi : Mo , равным 0,7, содержанием атомного висмута 56 вес. % и фазовым составом Bi2O3-3MoO3, приготовленного по предлагаемому способу.

Предложенный висмутфосформолибденовый катализатор на микросферическом силикагеле содержит 9,5% В12Оз, 5,5% МоОз, имеет насыпной вес 0,75 г1мл, удельную поверхность

24 , обладает достаточной нрочностью (работает без потерь в течение 700 час на сырье в системе с «кипящим слоем на пилотной установке) и стабильиой активност1)Ю, равной 50-55 вес. %, селективностью 70 вес. % при оптимальных условиях ведепня процесса: температура 475°С, время контакта 3 сек, линейная скорость 0,35 м,сек, содержание пропилена в газо-воздущной смеси 14 об. %.

Предмет изобретения

Способ приготовления катализатора для окисления олефинов путем пропитки носителя-силикагеля водным раствором фосформолибденовой кислоты и соли висмута с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью новыщения активности, стабильности и механической прочности катализатора, носитель-силикагель предварительно увлажняют и затем пропитывают раствором активных компонентов с использованием в качестве соли висмута его основной азотнокислой соли.