СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА Советский патент 1995 года по МПК B01J37/04 B01J23/76 C07B33/00 

Описание патента на изобретение SU677198A1

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления и окислительного аммонолиза олефинов, в частности пропилена, в кипящем слое.

Ближайшим решением поставленной задачи является способ приготовления катализатора для окислительного аммонолиза пропилена, состоящего из окислов K, Ni, Fe, Co, Bi, Mo и Р на силикагеле, путем смешения смеси растворов солей активных компонентов с силиказолем.

Полученную суспензию сушат, подвергают термообработке в токе воздуха, при 180-200оС и прокаливают при 550оС в течение 2 ч.

Катализатор, полученный указанным способом, обладает недостаточно высокой селективностью.

При испытании в проточно-циркуляционной установке при 450оС реакционной смеси, содержащей 9% пропилена, на катализаторе, содержащем 50% силиказоля, селективность по акрилонитрилу (НАК) составляла 80% при конверсии пропилена 82,8%.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной селективностью.

Указанная цель достигается описываемым способом, заключающимся в смешивании смеси растворов солей активных компонентов с двуокисью кремния, которую используют в виде силиказоля и аэросила в соотношении 1:1-2, с последующей сушкой и прокаливанием.

Использование двуокиси кремния в виде силиказоля и аэросила в указанном соотношении позволило получить катализатор с селективностью по акрилонитрилу 87,3%.

Способ приготовления катализатора заключается в следующем.

В суспензию, полученную смешением растворов солей молибдена, висмута и других металлов, при интенсивном перемешивании медленно добавляют аэросил и затем силиказоль в соотношении 1:1 или 2:1. Полученную смесь, перемешивая, выдерживают при температуре 40-80оС в течение 1-2 ч, затем суспензия поступает на сушку и термообработку. Конечная температура прокаливания 550оС.

П р и м е р 1. Состав катализатора К0,07Ni25Co4,5Fe3BiP0,512O51,5 + 17,5% SiO2 (золь) + 32,5%SiO2 (аэросил).

75 г гептамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24˙ 4H2O растворяют в 250 мл воды, нагретой до 60 ± 5оС, добавляют 1,2 мл 85%-ной фосфорной кислоты (раствор 1).

В 24 мл воды, нагретой до 70 ± 5оС, растворяют 0,25 г азотнокислого калия (KNO3), 42 г азотнокислого железа [Fe(NO3)3˙9H2O], 17,1 г азотнокислого висмута [Bi(NO3)3˙5H2O], 44,8 г азотнокислого кобальта [Co(NO3)2˙6H2O] , 25,4 г азотнокислого никеля [Ni(NO3) ˙ 6H2O] (раствор 2).

К раствору 1 при перемешивании маленькими порциями присыпают 25 г аэросила, размешивают в течение 10 мин и добавляют раствор 2, перемешивают 5 мин и добавляют еще 40 г аэросила. Суспензию нагревают до 80оС, перемешивают при этой температуре еще 2 ч. Охлаждают до 40-50оС и добавляют 117 г 30% -ного силикагеля. Полученную суспензию при перемешивании упаривают до густой пасты. Пасту сушат при 120оС 16 ч, затем подвергают термообработке при 180, 200 и 230оС по 4 ч. Конечная температура прокаливания 550оС, 2 ч.

П р и м е р 2. Исходные растворы 1 и 2 готовят, как в примере 1. К раствору 1 при перемешивании добавляют раствор 2 и постепенно присыпают 65 г аэросила, перемешивают 2 ч при 80оС, охлаждают до 40оС, добавляют 117 г 30% -ного силиказоля, перемешивают 10 мин. Последующую обработку ведут, как в примере 1.

П р и м е р 3. Растворы 1 и 2 готовят, как в примере 1. В раствор 1 при температуре 40-50оС при перемешивании добавляют 117 г 30%-ного силиказоля, затем раствор 2 и медленно добавляют 65 г аэросила, нагревают до 80оС и, перемешивая, выдерживают 2 ч. Последующая обработка суспензии аналогична описанному в примере 1.

П р и м е р 4. Катализатор готовят, как в примере 1, но суспензию перемешивают 1 ч без подогрева.

П р и м е р 5. Катализатор готовят, как в примере 1, но содержание силиказоля увеличивают так, чтобы внести 25% SiO2 в виде золя и 25% SiO2 в виде аэросила.

В раствор 1 при перемешивании добавляют 25 г аэросила, затем раствор 2, еще 25 г аэросила и 167 г 30%-ного силиказоля.

П р и м е р 6. Катализатор содержит 40% SiO2:15% SiO2 вводят в виде золя и 25% - в виде аэросила.

Исходные растворы 1 и 2 готовят, как в примере 1. В раствор 1 при перемешивании последовательно добавляют 21 г аэросила, раствор 2, 21 г аэросила и 83 г 30%-ного силиказоля.

П р и м е р 7. Приготовление 200 кг катализатора состава K0,07Ni25Co4,5Fe3P0,5Mo12O51,5 + +13 вес.% SiO2 (золь) + 27% аэросила.

В обогреваемый реактор с мешалкой заливают 316 л воды, нагревают до 65оС, растворяют 96 г (NH4)Mo7O24˙4H2O, добавляют 1,6 л (85%-ной) фосфорной кислоты (раствор 1).

В другой реактор заливают 48 л воды, нагревают до 70оС и растворяют азотно-кислые соли, кг: калий 0,29, железо 49, висмут 20, никель 30, кобальт 53 (раствор 2).

К раствору 1 при интенсивном перемешивании добавляют в течение 20 мин 20 кг аэросила, хорошо размешивают и добавляют раствор 2. Размешивают еще 10 мин, снова добавляют аэросил в количестве 24,5 кг. Перемешивают в течение 1 ч, суспензию охлаждают до 40-45оС, добавляют 85,4 кг 30%-ного силиказоля, снова хорошо перемешивают и передают на распылительную сушку. Конечная температура прокаливания 550оС.

П р и м е р 8. Состав активного компонента такой же, как в примере 7, но вводят 50% SiO2, из них 25% в виде золя и 25% в виде аэросила. В 250 л воды, нагретой до 65оС, растворяют 75 кг гептамолибдата аммония, добавляют 1,2 л 85%-ной фосфорной кислоты (раствор 1).

В 24 л воды, нагретой до 70оС, растворяют азотнокислые соли, кг: калий 0,25, железо 42, висмут 17,1, кобальт 44,8, никель 25,4 (раствор 2).

К раствору 1 постепенно добавляют 25 кг аэросила, хорошо размешивают 5 мин и добавляют еще 25 кг аэросила, суспензию перемешивают 2 ч, охлаждают до 40-50оС и добавляют 167 кг 30%-ного силиказоля. После тщательного размешивания суспензию сушат на распылительной сушилке. Конечная температура прокаливания 550оС.

П р и м е р 9. Состав катализатора K0,07Ni7Fe3BiP0,5Mo12O51,5 + 50% SiO2 (17,5% SiO2 из золя, 25% аэросила).

Катализатор готовят, как в примере 1, но из состава исключают кобальт, а навеску азотнокислого никеля увеличивают до 59 г.

П р и м е р 10. Катализатор состава K0,07Ni7Fe3BiP0,5Mo12O51,5 + 50% SiO2 (25% SiO2 вводят в виде золя и 25% - аэросила) готовят по примеру 5, но из состава исключают кобальт, а навеску азотнокислого никеля увеличивают до 59 г.

Испытания катализатора в реакции окислительного аммонолиза пропилена проводят в дифференциальном реакторе с кипящим слоем при температуре 450оС на газовой смеси: 9% пропилена, 10% аммиака и 81% воздуха. В примерах 1-6 катализатор перед испытанием дробят, для испытания отбирают фракцию 0,5-0,25 мм.

В примерах 7 и 8 используют распыленный катализатор фракции > 70 мкм. Результаты испытаний приведены в табл.1.

Испытание катализатора в реакции окисления пропилена в акролеин проводят в интервале температур 325-430оС на газовой смеси, содержащей 7% пропилена, 12% кислорода, 40% водяных паров и 41% азота, в дифференциальном реакторе с кипящим слоем на фракции 80-120 мкм распыленного катализатора (см. примеры 7 и 8). Результаты испытаний приведены в табл.2. В примере 7 (см. табл.2) испытание проводят в интегральном реакторе.

Введение в катализатор двуокиси кремния в виде силиказоля и аэросила позволило повысить селективность катализатора по акрилонитрилу по сравнению с прототипом (до 87,3%). Испытание катализатора, приготовленного по примеру 7, в процессе окисления пропилена в акролеин в течение 1000 ч, в условиях кипящего слоя показало его высокую селективность, устойчивость к воздействию реакционной среды и истиранию.

Похожие патенты SU677198A1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА 1977
  • Боресков Г.К.
  • Дзисько В.А.
  • Тюликова Т.Я.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Борисова М.С.
  • Никоро Т.А.
  • Еренбург Е.М.
  • Луйксаар И.В.
  • Хоркин А.А.
  • Андронова А.П.
  • Антипин В.С.
  • Платонов Г.А.
SU707003A1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН 1982
  • Алешина Г.И.
  • Тарасова Д.В.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Никоро Т.А.
SU1141627A1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА 1982
  • Алешина Г.И.
  • Тарасова Д.В.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Никоро Т.А.
SU1112618A1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА 1977
  • Боресков Г.К.
  • Дзисько В.А.
  • Тюликова Т.Я.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Борисова И.С.
  • Никоро Т.А.
  • Еренбург Е.М.
  • Луйксаар И.В.
  • Хорнин А.А.
  • Андронова А.Я.
  • Антипин В.С.
  • Платонов Г.А.
SU707002A1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА В АКРОЛЕИН 1984
  • Алешина Г.И.
  • Тарасова Д.В.
  • Андрушкевич Т.В.
  • Башин В.И.
  • Никоро Т.А.
  • Андронова А.П.
  • Симонцев В.И.
SU1213584A1
Способ получения катализатора для окислительного аммонолиза пропилена 1975
  • Боресков Георгий Константинович
  • Дзисько Вера Александровна
  • Тюликова Татьяна Яковлевна
  • Андрушкевич Тамара Витальевна
  • Никоро Тамара Александровна
  • Новожилов Лев Витальевич
  • Карев Юрий Сергеевич
  • Антипин Вячеслав Сергеевич
  • Балыкина Мария Васильевна
  • Степанович Василий Андреевич
SU517320A1
КАТАЛИЗАТОР ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА-1,3 С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИЗАТОРА 2014
  • Соболев Владимир Иванович
  • Зенковец Галина Алексеевна
  • Шутилов Алексей Александрович
  • Колтунов Константин Юрьевич
  • Носков Александр Степанович
  • Парахин Олег Афанасьевич
  • Чернов Михаил Павлович
RU2552984C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА АКРИЛОНИТРИЛА 2003
  • Папаризос Кристос
  • Джевн Стивен С.
  • Сили Майкл Дж.
RU2349379C2
КАТАЛИЗАТОР ПРОИЗВОДСТВА АКРИЛОНИТРИЛА 2003
  • Папаризос Кристос
  • Джевн Стивен С.
  • Сили Майкл Дж.
RU2347612C2
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ О-КСИЛОЛА ВО ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1992
  • Зенковец Г.А.
  • Криворучко О.П.
  • Матюхова Л.И.
  • Иванов А.А.
  • Карнатовская Л.М.
RU2035219C1

Иллюстрации к изобретению SU 677 198 A1

Формула изобретения SU 677 198 A1

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ И ОКИСЛИТЕЛЬНОГО АММОНОЛИЗА ПРОПИЛЕНА, состоящего из окислов калия, никеля, кобальта, железа, висмута, молибдена и фосфора на двуокиси кремния, включающий смешение смеси растворов солей активных компонентов с двуокисью кремния, последующую сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью повышения катализатора с повышенной селективностью, двуокись кремния используют в виде силиказоля и аэросила в соотношении 1 : 1 - 2.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года SU677198A1

Способ получения катализатора для окислительного аммонолиза пропилена 1975
  • Боресков Георгий Константинович
  • Дзисько Вера Александровна
  • Тюликова Татьяна Яковлевна
  • Андрушкевич Тамара Витальевна
  • Никоро Тамара Александровна
  • Новожилов Лев Витальевич
  • Карев Юрий Сергеевич
  • Антипин Вячеслав Сергеевич
  • Балыкина Мария Васильевна
  • Степанович Василий Андреевич
SU517320A1
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

SU 677 198 A1

Авторы

Боресков Г.К.

Дзисько В.А.

Тюликова Т.Я.

Андрушкевич Т.В.

Борисова М.С.

Никоро Т.А.

Еренбург Е.М.

Луйксаар И.В.

Хоркин А.А.

Андронова А.П.

Антипин В.С.

Платонов Г.А.

Карев Ю.С.

Даты

1995-01-27Публикация

1977-05-27Подача