СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы- Советский патент 1972 года по МПК C07C87/22 

Изобретение относится к способу получения новых соединений - производных алифатических нитраминов общей формулы

RN{NO2)CH2CH2C1,

где R - СН2СН2С1 или алкильный радикал, которые могут быть использованы в производстве пластических масс.

Известен способ получения М,М-диалкилэтилендинитраминов нитрованием хлоргидратов, Ы,Ы-диалкилэтиленднаминоБ азотной кислотой в присутствии смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида. При этом получают нитрамины общей формулы

RN(NO2)CH2CH2N(N02)R,

где R-С2Н5, СзНт, иэо-СзН, которые являются стимуляторами роста растений.

Предлагаемый сиособ получения М-(2-хлорэтил)-1Ч-алкилннтраминов, основанный на известной реакции нитрования хлоргидратов хлорэтиламинов, позволяет получить новые соединения благодаря использованию нового исходного сырья и иного технологического режима.

Способ состоит в том, что суспензию хлоргидрата Ы-(2-хлорэтил)-М-алкиламина в органическом растворителе, например дихлорэтане, подвергают обработке сначала 95-100%ной азотной Кислотой, а затем уксусным аН гидридом при температуре 40-80° С с последующей выдержкой реакционной массы до прекращения выделения нитрозных газов и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение Ы-(2-хлорэтил)-Мметилнитрамина.

К суспензии 13,1 г (0,1 моль) хлоргидрата Ы-(2-хлорэтил)-М-метиламина в 25 мл дихлорэтана при охлаждении ледяной баней и интенсивном перемешивании прикапывают 13,7 мл (0,31 моль) 98%-ной азотной кислоты. После окончания дозировки азотной кислоты приливают 33,4 мл (0,35 моль) уксусного ангидрида, затем смесь нагревают до 60+10° С и перемешивают до прекращения выделения нитрозных газов и обесцвечивания

реакционной массы (2-3 час). Охлажденную до 20° С реакционную массу сливают в 50 мл холодной воды. Дихлорэтановый раствор отделяют, промывают водой, 10%-ным раствором карбоната натрия до щелочной реакции,

затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния. Растворитель упаривают при остаточном давлении 10-15 мм рт. ст. и температуре 50-60° С, а остаток подвергают фракционной перегонке при остаточном давВыход Н-(2-хлорэтил)-М-метил.нитрамина И г (SOo/o). Т. кип. 7ГС при 11 мм рт. ст., п2 1,4930, df 1,3057.

MRo найдено 30,51; вычислено 30,47.

Найдено, %: С 25,71, 26,02; Н 5.97, 5,79; N 19,92, 19,71; С1 24,92; 25,15.

CsHsNaClOaВычислено, %: С 25,63; Н 5,77; N 20,21; С1 25,63.

ИК-спектр vacuMM NNOz 1530 сиг-, VCHMH NNO2 1280-1300 см- vc-ci 650 еж-.

Пример 2. Получение ди-(2-хлорэтил)нитрамина.

К суспензии 17,25 г (0,1 моль) в 25 мл дихлорэтана при охлаждении и перемешивании добавляют последовательно 13,7 мл (0,31 моль) 98%-ной азотной кислоты и 33,4 мл (0,35 моль) уксусного ангидрида. Далее реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Выход ди-(2-хлорэтил)-нитрамина 16,8 г (90о/о). Т. кип. 97°С при

1 мм рт. ст., п 1,5132, df 1,4137. МКв най,20 дено 39,60; вычислено 39,95.

Найдено, %: С 25,33, 24,90; Н 4,47, 4,41; N 14,79, 14,83; С1 37,78 38,07.

C HsNaOaCb.

Вычислено, %: С 25,66; Н 4,54; N 14,97; С1 37,96.

ИК-спектр VacijMM NNOa 1530 слг, VCIIMM NNOa 1270-1290 см vc-ci 640 слг-.

Предмет изобретения

Способ получения М-(2-хлорэтил)-К-алкилнитраминов, отличающийся тем, что, с целью получения конечного продукта с высоким выходом, суспензию хлоргидрата Ы-(2-хлорэтил)-Ы-алкиламина в органическом растворителе, например дихлорэтане, подвергают сначала обработке 90-100%-ной азотной кислотой, а затем уксусным ангидридом при температуре 40-80° С с последующей .выдержкой реакционной массы до прекращения выделения нитрозных газов и выделением целевого продукта известными приемами.