Изобретение относится к синтезу N- (2-хлорэтил)-М-алкилнитра.мИНОв, кото1рые могут быть использованы как биологически активные соединения или как исходные продукты для получения производных алифатических нитраминов.
Известен способ получения М-(2-хлорэтил)N-алкилнитрамина путем обработки хлоргидрата Ы-(2-хлорэтил)-|М-алкиламина концентрированной азотной кислотой с последующей дегидратацией азотнокислой соли амина уксусйым ангидридом.
Недостатком известного способа является использование высокотоксичных хлоргидратов Ы-(2-хлорэтил)-;Н-алкиламинов или азотистых ипритов.
С целью упрощения процесса предлагается N- (2 - нитрооксиэтил) -N-алкилнитрамины нагревать с тионилхлоридом в присутствии минеральных ИЛИ апротонных кислот. Желательно вести процесс при 50-80°С. Получаемые с высоким выходом Ы-(2-хлорэтил)-1Ч-алкилнитрамипы имеют высокую степень чистоты и стабильные характеристики.
Пример 1. Получениеди-(р-хлорэтил)нитрамина.
Смесь 9,6 г (0,05 моль}ди-(р-нитрооксиэтил)-нитрами1на, 95,2 г (0,8люль)тиоиплхлорида и 13,63 г хлористого цин1ка выдерживают 1 час при 39-35°С, затем постепенно в течение 6-8 час нагревают до температуры кипения чистого тионилхлорида (79С). Пзбыток тионилхлорида отгоняют, остаток сливают в холодную воду, экстрагируют эфиром, промывают 2%-ным содовым раствором до щev oчпoй реакции и сушат над сульфатом магния. Растворитель упаривают, остаток
фракционируют в вакууме (1 лм( рт. сг.) и получают 6 г (80%) целевого продукта. Т. кип. 97°С/1 ,ииг; л о 1,5132; d 1,4137.
Найдено, %: С 26,28; 26,06; Н 4,27; 4,65; :N 14,18; 14,19; 39,60.
C4H8N802C12.
Вычислено, %: С 25,66; Н 4,54; N 14,87; 39,95.
В ИК - спектре обнаружены полосы полощения при 640 (), 1540 и 1280 (NNOs) . Полоса поглощения при 1640
(ON02) отсутствует.
Пример 2. Получение
2-хлорэтил метил«итрамива.
Смесь 33 г (0,2 моль) 2-нитрооксиэтнлметнлнитрамина, 238 г (2 моль) тионилхлорида и 6,5 г хлористого цинка выдерживают 1 час при 35-40°С, затем в течение 4 час нагревают до 79°С и выделяют продукт, как в примере 1. Выход 21 г (76%). Т. кил. 71°С/1 лгж; 1,4930; d1 1,3057. Найдено, %: С 25,52; 25,70; Н 5,30; 5,81; N 19,98; 20,32; 30,51. СзНэЫгОзС. Вычислено, %: С 25,63; Н 5,77; N 20,21; 30,47. В ИК-спектре обнаружены полосы погло650 (С - С1), 1530 и 1300 щения при (NNOs) еж-. Предмет изобретения 1. Способ получения К-(2-хлорэтил)-Ы-алкилнитраминов, отличающийся тем, что, с целью yrtjpidliteHMH Процесса, Ы-(2-нитрооксиэтил)-Ы-алкилн1Итрам«ны обрабатывают тионилхлоридом в присутствии сйльиых минеральных ИЛИ апротонных кислот при нагревании. 2. Способ пол. 1. отличающийся тем, что процесс проводят при .
