СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЛХЛОРИДА Советский патент 1972 года по МПК C07C21/67 

Известен способ получения металлилхлорида путем хлорирования бутан-бутиленовой фракции при температуре от минус 7 до плюс ISC при молярном отношении углеводорода к хлору, равном 1:1.

Продукт реакции выделяют разгонкой с выходом 85% по хлору.

Недостатком известного способа является то, что в данных условиях помимо реакции замещения идет реакция присоединения.

С целью исключения этого недостатка, с целью подавления реакций замещения, хлорирование ведут при температуре от минус 50 до плюс 60°С при молярном отношении бутенов к хлору, равном 1 -1,4. Процесс лучше вести при температуре от минус 30°С до комнатной и при давлении от 0,5 до 20 атм.

Хлор можно подавать путем пропускания его в виде газа через жидкую фракцию бутан-бутиленов с помощью барботера или путем испарения этой фракции и смещения полученных паров с газообразным хлором.

Чтобы ограничить образование хлористых соединений углеводородов парафинового ряда, которые содержатся в бутан-бутиленовой фракции, процесс ведут в присутствии кислорода или кислородсодержащего газа, например СОг, О2, N2+02 или воздуха. Количество кислорода, добавляемого к бутан-бутиленовой фракции, не более 5 мол. %, лучше 2-5 мол. %. Большое количество кислорода нежелательно, так как при избытке кислорода возможно образование хлорокиси или взрыв газовой смеси. При количестве кислорода, меньшем указанных пределов, не обеспечивается эффективное замедление реакции хлорирования парафинов.

При введении процесса предложенным способом все бутены углеводородной смеси (1-бутен, 2-бутен и изобутен) реагируют с хлором, причем реакция хлорирования 1-бутена замедленна, с целью выделения 1-бутена в виде непрореагировавшего газа 2-бутен переводится в жидкий хлорид, состоящий из мезо-2,2дихлорбутана, 2,3-дихлорбутана, путем реакции присоединения. Изобутен хлорируется в металлилхлорид, который легко выделяют, например, отгонкой. В данном процессе не идет реакция замещения, не образуется замещенных продуктов, а следовательно, исключается стадия их выделения.

Выход металлилхлорида составляет до 95 мол. %.

Пример 1. Газовую смесь готовят из 2 мол. % изобутана, 8 мол. % н-бутана, 40 мол. % изобутана, 7 мол. % 1-бутена, а также низших и высших углеводородов парафинового ряда. Молярное отношение газовой

при нормальной температуре. Полученная жидкая хлорированная смесь содержит

92мол, % хлористого металлила, 2 мол. % хлорированного продукта присоединения 1-бутена и 6 мол. % других компонентов.

Этим доказано, что изобутан и м-бутан не реагируют с хлором.

Пример 2. Газовую смесь готовят из 30 мол. % изобутана, 12 мол. % н-бутана, 47 мол. % изобутена, 5 мол. % 2-бутена, а также низших и высших углеводородов парафинового ряда. Реакцию с хлором проводят при молярном отношении углеводородов к хлору, равном 1,5, и при нормальной температуре. Получают смесь, содержаш,ую

93мол. % хлористого металлила, 2 мол. % хлорированного продукта присоединения 2-бутена и 5 мол. % других компонентов.

Результаты показывают, что реакция хлорирования парафинов ограничена.

Пример 3. В смесь, приготовленную, как описано в примере 2, вводят 3 мол. % воздуха и через нее пропускают хлор при молярном

отношении углеводородов к хлору 1,5 и при нормальной температуре.

В продукте реакции не было обнаружено хлорзамещенных таких углеводородов парафинового ряда, как изобутан или н-бутан.

Предмет изобретения

1.Способ получения металлилхлорида хлорированием бутан-бутиленовой фракции

газообразным хлором с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью подавления побочных реакций, хлорирование ведут при температуре от минус 50 до плюс 60°С при молярном

отношении бутенов к хлору, равном 1-4,5.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от минус 30°С до комнатной.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 0,5-20 атм.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что хлорирование ведут в присутствии кислорода в количестве, не превышающем 5 мол. % от общего количества углеводородов.