СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/02 

Изобретение относится к способам получения жирноароматических полиаминов, применимых в качестве стабилизаторов синтетических полимеров, отвердителей и модификаторов эпоксидных смол.

Известны способы получения жирноароматических полиаминов поликонденсацией дигалоидалканов или алифатических альдегидов с первичными ароматическими аминами.

Предложенный способ основан на полимеризации ароматических азометинов по связям C N.

По предложенному способу в атмосфере инертного газа при отсутствии влаги и воздуха нагревают ароматические азометины ArCH -N Аг2 и AriCH N АгЗЫ СНАг (Аг и Аг - одновалентные ароматические радикалы, Ат - двухвалентный ароматический радикал) в присутствии катализаторов- галогенов, галоидалкилов, бортриалкилов. Полимеризацию ведут в отсутствие растворителя при 200-350°С в течение 10-50 час.

Полиамины, полученные полимеризацией азометинов, представляют собой твердые окрашенные вещества, растворимые в ацетоне, хлороформе, диметилформамиде, соляной, серной и уксусной кислотах и не растворимые в воде и алифатических углеводородах.

наполненной инертным газом, при 220°С в течение 25 час. Получают продукт реакции бледно-розового цвета в количестве 3,5 г (выход 85%), мол. вес. вещества 900, содержание первичных аминных групп 3,68%.

Содержание элементов, %: С 84,9, П 7,0, N 7,2. Для звена полиамина

10

вычислено, %: С 85,3, П 7,1, N 7,6.

ИК-спектры полученного полимера содержат широкую полосу поглощения с максимумом при 1290-1280 см- характерную для валентных колебаний системы С-N-С-N,

а также полосы поглощения при 3340, 3360, 3220, 1620 см, характерные для первичных аминогрупп. Полосы поглощения, 1485, 1370, 1315, 1195, 980, 870, 760, 545, 530, 520 и 440, характерные для структуры азометинов,

отсутствуют.

Пример 2. 7,98 г бер1зилиденанилина и 0,12 г йодистого метила нагревают в ампуле, наполненной инертным газом, при 220°С в течение 23 час. Получают 6,9 г (выход 86%)

и содержанием первичных аминных групп 2,3%. Содержание элементов, %: С 83,6, Н 6,7, N 6,3.

Пример 3. 1,48 г бензилиденанилина и 0,07 г триметилбора нагревают в ампуле, наполненной инертным газом при 330°С в течение 20 час. Получают 0,92 г (выход 62%) полимера коричневого цвета. В результате реакции выделяется 54 мл метана.

Пример 4. 10,27 г дибензальметафенилендиамина и 0,1 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 15 час при 250°С. Получают 8,5 (выход 83%) темно-желтого полимера с мол. в. 1500 и содержанием первичных аминогрупп 6,07%. Содержание элементов, %: С 83,1, Н 6,0, N 9,2. Для звена полиамина

f

:|.-.

вычислено, %: С 84,5, Н 5,7, N 9,8.

Пример 5. 6,74 г дибензальпарафеналендиамина и 0,13 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 16 час при 250°С. Получают 5,5 г (выход 81%) светло-желтого

полимера с мол. в. 900 и содержанием первичных аминогрупп 8,32%. Содержание элементов, %: С 82,3, Н 5,9, 9,5.

Пример 6. 6,74 г дибензальбензидина и 0,1 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом при 250°С в течение 13 нас. Получают 5,3 г (выход 79%) желтого полимера с мол. в. 1100 и содержанием первичных аминогрупп 6,27%. Содержание элементов, %; С 84,5, Н 5,9, N 8,2. Для звена полиамина

OCHN сн

вычислено, %: С 86,6, Н 5,6, N 7,8.

Предмет изобретения

Способ получения жирноароматических полиаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиаминов, ароматические азометины нагревают в инертной атмосфере при 200-350°С в присутствии каталических количеств галогенов, галоидалкилов или бортриалкилов.