СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/02 

Изобретение относится к способам получения жирио-ароматических полиаминов, применимых в качестве отвердителей эпоксидиых и фенолформальдегидных смол, а также термостабилизирующих и антиокислительных добавок к полимерам.

Известен способ получеиия жирно-ароматических иолиамипов гидрогепизац-ией иолишиффовых основаиий нагреванием их уксуснокислых растворов с диметиламииобораном или комплексом боран - тетрагидрофуран. Поскольку названные соединения бора являются донорами водорода, их количества не могут быть меньше стехиометрических, соответствующих молярному соотиошеиию восстановитель: нолимер, равному 1,33.

С целью умеиьн1еиия количеств ирименяемых довольио дорогих борсодержаищх соединений согласно изобретению предложено 1ндрогеИИзацию полин иффовых оснований ироводить иод давлением водорода в ирисутстпг1И бортриалкилов в качестве катализаторов.

Ио иредложепному способу иолии1иффовое основание растворяют в подходяпд,ем растворителе, например в ароматическом углеводороде, добавляют бортриалкил в количестве 0,05-0,5 моль иа 1 моль полимера и раствор нагревают в автоклаве при 180-400°С под давлением водорода до 300 атм. Иродукт гидрогенизации смешивают со спиртом или ал ановой кнслотой, смесь кипятят и растворители вместе с модифицированным каталнзатором отгоняют. Остаток - порошкообразный полиамин желтого или светло-коричневого цвета.

Пример 1. 10 г (0,01 люль) иолишиффового основания с молекулярныл; весом , НОЛ ученного пол и кон денс а дней 7г,-фонилеидна.мина с бензилом, и 200 мл сухого бензола загружают в автоклав емкостью 1 л. Автоклав продувают инертным газом, ирибавляют 2 мл трибутилбора и вводят водород до давления 60 атм. Гидрогенизацию полимера ироводяг в течеине 6 час с перемешиванием ири температуре 290°С. После охлаждения в иолучеиньи раствор прнбавляют 40 мл метанола, смесь кипятят в течеиие 1 час и растворитель оггоияют. Остаток высушивают до постоянного веса. Полученный с выходом 93% и|к)дукт светло-коричиевого цвета растворяется в ацетоне, бензоле, хлороформе, диоксане, днметилформамиде. Темиература размягчения вещества . BeniecTBo содержит, %: С 80,9; Н 6,4; N 11,0. Содержание бора за счет остатка катализатора - 0,9%.

По данным анализа n ИК-спектроско1П1И строение иолученного полимера соответствует формуле

Молекулярный вес полимера в результате гидрирования практически не изменяется.

Пример 2. 200мл бензольного 107о-ного раствора полишиффового основания, полученного на основе бензила « н-фенилендиамина, загружают в автоклав емкостью 1 л, автоклав продувают инертным газом, добавляют 4 мл трибутилбора и вводят водород до давления 60 атм. Гидрирование проводят при 240°С в течение 6 час. После охлаждения раствор смешивают с 40 мл метанола, кипятят 1 час, растворители отгоняют и остаток высуншвают до постоянного веса. Полученный с 84%-пым выходо.м желтый порошкообразный полимер имеет т. размяг. 112-116°С, растворяется в этаноле, ацетоне, бензоле, диоксапе, хлороформе. Полимер содержит, %: С 79,0; Н 6,3; N 10,2; В 0,5.

По данным аналнза и ИК-спектроскопии строение полученного полимера соответствует формуле

NHМолекулярный вес полиамина близок к молекулярному весу исходного полимера.

Предмет изобретения

Способ получения жирно-ароматических полиаминов гидрогенизацией полиШИффовых оснований в присутствии борсодержаш1их соединений, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества применяемых борсодержащнх соединений, гидрогенизацию осушествляют нагреванием растворов иолишиффовых оснований нод давлением водорода в присутст ВИИ бортриалкилов.