СЕСОЮЗНАЯ ШМТНО-ТЕХНИЧЕСЯДЙSlibUHOTEHA Советский патент 1972 года по МПК C08F220/42 

Известен способ получения сополимеров на основе алифатических или ароматических нитрилов путем сополимеризации нитрила с 1,2-эпоксидами в присутствии каталитических количеств хлорного олова.

Предложенный способ отличается от известного тем, что исходный нитрил подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством хлорного олова с последующей сополимеризацией полученного комплекса с винильным мономером в среде исходного нитрила или дихлорэтана в присутствии хлористого аллила. Способ позволяет расширить ассортимент полимерных материалов, которые могут найт1И применение в качестве электроизоляционных материалов, ионообменников, а также для выделения солей металлов из растворов.

Пример 1. Получение комплекса нитрила с хлорным оловом.

К раствору 10 г бензонитрила в 50 мл бензола прибавляют по каплям 12,51 г хлорного олова. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат.

Выход комплекса 92%.

Пример 2. Получение сополимера бензоН|Итрила и стирола.

затем добавляют 1,2 г стирола, 0,25 мл хлорй стого аллила и 30 мл бензонитрила, перегнанного и высушенного над гидридом кальция. Ампулу откачивают, замораживая содержимое, до остаточного давления 10 мм рт. ст., затем запаивают и помещают в водяной термостат, температура в котором 70°С, и нагревают в течение 60 час. Ампулу вскрывают и содержимое выливают в серный эфир. Сополимер, полученный в виде коричневого порошка, отсасывают )i еще трижды переосаждают из раствора диметилформамида. Сополимер растворяется в диметилформам.иде, метаноле. Т. пл. 195-

200°С. Выход сополимера 4,6 г (74,2%).

Пример 3. Получение сополимера ацетонитрила и стирола.

В стеклянную ампулу помещают 2,76 г комплекса ацетонитрила и хлорного олова,

приливают 15 мл дихлорэтана, 2 мл стирола, 0,5 мл хлористого аллила. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в продолжение 50 час. Сополимер растворяется в диметилформамиде, дихлорэтане. Т. пл. 160-180°С.

Выход сополимера 2,5 г (79,6%).

Пример 4. Получение сополимера /г-хлорбензонитрила и стирола.

и 1 мл хлористого аллила. Реакцию проводят в условиях примера 1, продолжительиость нагрева 51 час. После переосаждения получают коричневый порошок, растворимый в диметилформамиде, дихлорэтане, метаноле. Т. пл. 150-160°С. Содержание в сополимере азота 5,41% (данпые микроанализа). Выход сополимера 1,1 г (80%).

В таблице приведены условия сополимеризации и свойства сополимера на основе стирола и бензонитрила.

Таблица

Пример 5. Получение сопол1имера бензонитрила и н-винилбутилового эфира.

В стеклянную ампулу помещают 6,24 г комплекса бензонитрила и хлорного олова, приливают 20 мл бензонитрила, 3 мл н-винилбутилового эфира. Ампулу нагревают 12 чаь при 70°С. Полученный сополимер переосаждают в метанол, сополимер растворяется в дихлорэтане, диметилформамиде. Т. пл. 140- 150°С. Содержание азота в сополимере, %: 3,34; 3,38.

Пример 6. Получение сополимера бензонитрила и а-метилстирола. В стеклянную ампулу помещают 2,98 г комплекса бензонитрила и хлорного олова, приливают 15 мл бензонитрила, 0,4 мл а-метилст1ирола, 0,5 г хлористого аллила. Ампулу продувают инертным газом и запаивают. Полимеризацию проводят при 60°С в течение

24 час. Сополимер растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, дихлорэтане. Т. пл. 190-194°С, выход сополимера 0,95 г, содержание азота, %: 4,36; 4,57.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров на основе ароматических или алифатических нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, исходный нитрил подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством хлорного олова с последующей сополимеризацией полученного комплекса с винильным мономером в среде исходного нитрила или дихлорэтана в

присутствии хлористого аллила.