СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-A1I,HJIAMHAA АЛИФАТИЧЕСКОГО ИЛИ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА Советский патент 1970 года по МПК C07C231/06 C07C235/80 C07C235/84 

Изобретение относится к области синтеза органических и белковых,соединений.

Известен снособ нолучения Ы-аЦ|Иламида алифатического «ли ароматического ряда путем нагревания предельного нитрила с карбоновой кислотой в занаянной амлуле нри температуре л;180-250°С.

.Однако N-ациламиды, получавшиеся RIQ способу, имеют недостаточную Чистоту изза побочных иродуктов, что обуславливает их низкий выход (не более 15%). Для дальнейшей очистки требуется многократная перекристаллизация. Кроме того, но этому методу получают N-ациламиды преимущественно симметричного строения.

Целью предлагаемого снособа является получеиие N-ациламида алифатического или ароматического ряда с ВЫСОКИМИ выходом н чистотой при понижеппой температуре.

Для этого реакцию проводят через комплексообразование с галогенидом четырехвалентного слова в индифферентном растворителе при температуре 70-90°С.

Исходные продукты берут в определенном молекулярном соотпошеНИн: N-алифатического нитрила (I), карбоновой кислоты (II) и галогеиида олова (HI), paiBHOM 1:3:1; ароматического Нитрила, соединения II и III, равном 2:2:1,1; для кислот с числом С в радикале I-Л, и 1:4:1-для С 5 и выше. Конечныи продукт в случае прнмеиения ннтраьта алнфатического ряда, в виду его растворимости и частичного разложения в воде, выделяют действием пиридина на полученное комнлекснсе соединение в таком же растворителе, ИЛИ обрабатывают его водой в случае ирименения ароматического нитрила.

Предлагаемый способ прост в осуществленни, не требует дополнительных промежуточных синтезов, специальной аппаратуры и длительной очистки продуктов.

П р и мер 1. Получение N-ацетилацетамида. 1,24 г ацетоНИтр|Ила, 5,44 г уксусной кислоты и 7,87 г хлориого олова (молярное соотношение компонентов 1:3-1) в 40 мл днхлорэтана нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре 80°С в течение двух дней. Выпадает белый кристалличеекий осадок, который фильтруют в шкафу с су.хой атмосферой, промывают дихлорэтапом и высушивают в вакуум-эксикаторе. Осадок является комплексным соединением SnCUСПзСОЫНСОСНз, т. пл. 195°С, вес 7,4 г; выход 68%.

Па полученный комнлекс, помещенный в 25 мл бензола, действуют 2,62 г пиридина (молярное соединение комплекса к пиридину равно 1:2). Пиридин связывает хлориое олово в нерастворимый осадок состава SiiCU-2C2n5N, а свободный N-ацетилацетамид

переходит в бензольный раствор. Из бензольного раствора N-ацетилацетамид выделяют высаливанием нейтролейиым эфиром при охлаждении. После однократной очистки сублимацией соединением имеет т. лл. 81 °С; вес. 1,8С-,; выход 60%.

Пример 2. Получение N-изовалерилацетамида. 1,24 г ацетонитрила, 9,26 г изовалериановой кислоты и 7,87 г хлорного олова (молярное отношение компонентов 1:3:1) в 40 ял дихлорэтана нагревают как в примере 1. Получают 8,54 г комплексного соединения ЗпСЦС4Н9СОМЫСОСНз с т. пл. 176°С; выход 70%.

Свободный N-изовалерилацетамид выделяют из комплекса действием пиридина, как описано в примере 1. Соединение очищают перекристаллизацией из петролейного эфира; т. пл. 61°С; вес 2,94 г; выход 68%.,

Пример 3. Получение 1М-ацетил-«-хлорбензамида. Раствор, содержащий 4,35 г /г-хлорбензонитрила, 1,9 г уксусной кислоты и 4,12, г.,хлорного олова (молярно-е отношение 2:2:1) в 20 мл дихлорэтана нагревают в колбе с Обратным холодильником в течение двух дней при температуре 70-90°С. Выпадает белый крупнокристаллический осадок, который отфильтровывают в шкафу с сухой атмосферой, промывают дихлорэтаном и 1высущивают в вакуум-эксикаторе. Получают 6,9 г комилексного соединения

SnCU CHsCONHCOCeH Cl..

Выход 95%. При действии на этот комплекс водой выделяют М-ацетил-«-хлорбензамид в виде белого кристаллического осадка; после однократной перекристаллизации из этилового сиирта т. пл. 142°С; вес 2,91 г; выход 93%.

Пример 4. Получение N-бутирилбензамида. Раствор, содержащий 3,2 г бензонитрила, 2,73 г масляной кислоты и 4,12 г хлорного

олова (молярное отнощение 2:2.:1) в 20 мл дихлорэтана нагревают как в примере 1. Получают 6,1 г комплексного соединения

SnCU С.НуСОМНСОСоПз

с т. пл. 183°С. Выход

При гидролизе комплекса выделяют N-бутирилбензамид, который после однократной перекристаллизации из этилового спирта имеет т. ил. вес 2,52 г; выход 85%.

Пример 5. Получение N-капронилбензамида. Раствор, содержащий 1,6 г бензонитрила, 6,72 г капроновой кислоты, 4,12 г хлорного олова (молярное отношение 1:4:1) в 20 мл бензола нагревают как в нримере 1. Получают 4,44 г комплексного соедицения SnC 4-C5H,iCONHCOCen5 с т. пл. 170°С. Выход 60%.

При гидролизе комнлекса выделяют N-капронилбензамид, который после однократпой перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 81°С; вес. 1,9 г; выход 58%.

Пред м е т и з о б р с т е н и я

Способ получения М-ациламида алифатического или ароматического ряда из алифатического или ароматического Нитрила и карбо«овой кислоты при нагреваиии с последующим выделением .целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, улучшения его качества н упрощения технологии, процесс ведут в присутствии галогепида олова в среде индифферентн 0ГО растворителя при температуре 70-90°С, и полученный в процессе реакции комплекс обрабатывают пиридином в случае применения алифатического нитрила, или водой в случае применения ароматического нитрила.