СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ"^9, 10- Советский патент 1972 года по МПК C07C303/36 C07C311/20 

Изобретение относится к способу получений не онисанных в литературе производных фенантрена. Они представляют интерес в качестве физиологически активных соединений и полупродуктов для синтеза ряда производных фенантрена благодаря наличию в их молекуч/I

RSO.NCl, + ) ( RSO.N - С - С - С1 Последовательная обработка продукта присоедииения водным раствором сульфита иаII - С - С - С1 + МЭаЗОз + нII

RSOaNHC-C-Cl + NaOH- RSOaN +NaCl + H.,O П

I IC

Предлагаемый способ получения 9, 10-арен-нагревании, обрабатывают полученный просульфимидо-9, 10 - фенантрена заключается вдукт последовательно восстановителем, патом, что N, N - дигалогенаренсульфамид под-пример сульфитом натрия и едкой щелочью, вергают взаимодействию с фенантреном в ере-и выделяют целевой продукт известным споде инертного органического растворителя при30 собом.

ле этилениминного цикла, который обеспечивает высокую хн.мнческую активность полученных соединений.

Известно, что N, N-дигалогенареисульфамиды присоединяют к олефпнам (бутилепу-2, акрнлонитрнлу, хлористому аллилу) по схеме. трия и едкой щелочью приводит к образованию производных этнленимина. I - С - С1 -f NaCl + NaHSO4 It

Процесс протекает по схеме

/vNClSOgAr -Cl

NazSOj

НгО

III

NaOH

где: Ar - замещенный или незамещенный ароматический раднкал.

Реакция присоединения N,N - дихлораренсульфамидов к фенантрену взятых в эквимолярных количествах гладко протекает при кипячении в инертном растворителе (четыреххлористый углерод, беизол и др.) в течение 4-8 час. Реакционную смесь без ныделения I обрабатывают восстановителем, например небольшим избытком раствора сульфита натрия, при энергичном .перемешивании. Полученный 9-аренсульфамидо-10-хлор-9, 10 - дигидрофенантрен (И) растворяют в растворителе и обрабатывают водным раствором едкой щелочи, взятой с небольшим избытком. При этом образуется 9,10 - аренсульфамидо-9, 10-дигндрофенантрен (П1).

Общий выход 9, 10-аренсульфимидо - 9, 10дигидрофенантрена (П1) 27% (в пересчете на фенантрен).

Пример. Смесь 0,2 г-молъ Н,Ы-дихлорбензолсульфамида и 0,2 г-моль фенантрена в 200 мл ecu кипятят 7 час при размешивании. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают раствором сульфита натрия и выделяют 9-бензолсульфамидо-10-хлор - 9, 10 - дигидрофенантрен. Выход 30%, т. пл. 195-196°С (этанол).

Найдено, % : N 3,65.

CioHieClNSOa.

Вычислено, % : N 3,78.

Раствор 0,01 г-моль З-бензолсульфамидо-10хлор-9,10-дигидрофенаитрена добавляют медленно при перемешивании к 5%-ному раствору 0,015 г-моль едкого натра. Смесь перемешивают 30 мин, разбавляют водой и выделяют продукт реакции. Выход 90%, т. Пл. 162-163С (толуол).

Пайдено, %: N 4,01.

CaoHisNSOa.

Вычислено, % : N 4,20.

Предмет изобретения

Способ получения 9, 10 - аренсульфимидо-9, 10 - дигидрофенантрена, отличающийся тем, что N, N-дихлораренсульфамид подвергают взаимодействию с фенантреном в среде ииертиого растворителя при нагревании с последующей обработкой полученного продукта восстановителем, например сульфитом натрия, и едкой щелочью и выделением целевого продукта известными приемами.