Предлагается способ получения 2-циан- или 2-метоксикарбонилалкиловых эфиров аренсульфонилдитиокарба.миновой кислоты, замеИ1енных в р-положении, общей формулы ArCO.Nn -C(S) - SCHoCH(R)X, где R -Н, Me; X-CN, СООСПз. Указанные соединения иолучают либо обработу ой дпнатриевой соли аренсульфонилиминодггтиоугольной кислоты алкеном с активированной двойно связью (CN, СООСПз), либо добавляют алкен к смеси, полученной при взаимодействии аренсульфамида с сероуглеродом и едкой П1елочыо в инертном растворителе, нзирнмер диметилформамиде.
Пример 1. Получеиие 2-цианэтилового эфира /г-толуолсульфонилдит1юкарбаминовой кислоты из динатриевой соли.
0,02 моль (5,82 г) динатриевой сол1 /(-толуолсульфонилиминодитиоугольной кислоты растворяют в 50 M.i воды и к полученному раствору при комнатной температуре добавляют при размешивании 0,03 лю.ть (2 -к,/) акрилонитрила, размешивают смесь 5-10 мин, иосле чего вводят туда же 0,02 моль (1,15 мл) уксусной кислоты в 10 мл воды. С.месь оставляют стоять на несколько часов, а затем иодкисляют соляной кислотой до сильно кислой реакции. Выделившийся продукт реакции отфильтровывают. Выход его 3,9 г (65% от теории), т. пл. 102-107°С.
Продукт может быть очиш,ен растворением в растворе и осаждением соляной кислотоГ или кристаллизацией из иодходянхих растворителей (например толуол. водн1)1й сипрт). Т. пл. кристаллизованного иродукта IIG..
Пример 2. Получение р-карбометоксиэтилового эфира бензолсульфонилдитиокарбаминовой кислоты без выделения динатриевой соли.
К раствору 0,1 М.1 (15,7 г) бензолсульфамида в 25 М.1 диметплформамида добавляют одновременно из двух капельных воронок раствор 0,2 MO.ib (8 г) едкого натра в 10 M.I воды и 0,1 лго.гь (6,2 M.J) сероуглерода. Во время добавления реагентов емесь ;зазмешивают и охлаждают в бане с ледяной водой, после чего
емесь еще размешивают 20-50 мин ири комнатной температуре, вводят постепенно 0,15 Mo.it (13,5 -wj) мети,, размешивают 3-5 мин ири комнатной температуре и добавляют раствор 0,1 .ко.гб (5,7 M.I) уксусной
кислоты в 50 м.г воды. После 30 .мин размешивания смееь подкисляют концентрированной соляной кислотой. Получают 27,5с (87%) продукта. Очистку проводят аналогично методу, оппсанному в примере 1. Т. пл. продукта 3 Предмет изобретения Способ получения 2-циан- или 2-метоксикарбонилалкиловых эфиров аренсульфонилдитиокарбаминовой кислоты, отличающийся тем, 5 что алкен, содержащий у двойной связи элек4троноакцепторные заместители (CN, СООСНз), подвергают взаимодействию с динатриевой солью аренсульфонилиминодитиоугольной кислоты или с аренсульфамидом, сероуглеродом и едкой щелочью в инертном растворителе, например диметилформамиде.
Даты
1969-01-01—Публикация