Изобретение относится к области получения аренсульфонил- (динитроариламидов), которые могут бь1ть «спользованы как промежуточные .продукты при синтезе красителей, фармацевтических препаратов, средств защиты растений, а также в промышленности органических реактивов.
Известны способы получения аренсульфонил- (динитроариламидов):
1)нитрованием аренсульфонилариламидов;
2)сплавлением натриевых или калиевых солей аренсульфамидов с 4-хлор-1,3 - динитробензолом;
3)взаимодействием аренсульфамида с 2,4динитрохлобензолом.
Однако выход целевого продукта не превышает 68%.
Найдено, что аренсульфонил-(динитроариламиды) получаются с высоким выходом по реакции натриевых или калиевых солей аренсульфамидов с алкильными эфирами динитрофенолов в растворе изоамилового или другого высшего спирта. С солями аренсульфамидов реагируют лишь такие алкильные эфиры динитрофенолов (алкилдинитроарильные эфиры), в которых обе динитрогруппы находятся в хиногеновых положениях к алкокснгруппе.
ного эфира. Образуюш,уюся калиевую или натриевую соль аренсульфонил - (динитроариламида) часто выделяют из реакционного раствора в кристаллическом состоянии и, если
это необходимо, в чистом виде она представлять выпускную форму препарата (например, если соединение предполагается использовать в качестве гербицида).
Применение алкилдинитроарильных эфиров
вместо хлординитробензола или других хлординитроарилов позволяет получать такие аренсульфонил-(динитроариламиды), которые не могут быть получены по реакции с хлординитробензолом или иными галогендинитроарилами.
Вместо специально приготовленных натриевой или калиевой солей аренсульфамидов предлагается также растворять эквивалентные коллчества щелочи в высшем спирте, используемом для проведения реакции, отгонять реакционную воду в виде азеотропа со спиртом, добавлять алкилдинитроариловый эфир и проводить реакцию.
В качестве растворителей для проведения реакции предлагается использовать бутиловый, изобутилавый или циклогексиловый спирты; реакцию молчно проводить при температуре, близкой к 120°С, или температуре кипения
Пример 1. Получение бензолсульфонил(2,4 - динитроанилида) с использованием сухой натриевой соли бензолсульфамида.
В 170 мл изоамилового спирта растворяют 0,1 г-люль (17,9 г) сухой натриевой соли бензолсульфамида и затем добавляют 0,1 г-моль (20,0 г) 2,4-динитроанизола. Смесь кипятят 3 час на песчаной бане, пр-и этом выпадает объемистый желтый осадок натриевой соли бензолсульфонил- (2,4-динитроанилида). Осадок соли отфильтровывают после охлаждения реакционной массы, растворяют в возможно меньшем количестве воды и нодкисляют соляной кислотой.
Выпавший осадок бензолсульфонил-(2,4-динитроанилида) -отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вес 32 г, т. е. почти стехиометрический выход.
После кристаллизации из смеси этиловый спирт - хлороформ получены светло-желтые кристаллы с т. пл. 109-111°С. По литературным данным, бепзолсульфонил-(2,4-дипитроанилид) имеет т. пл. ИЗ-114°С.
Проба смешения с бензолсульфонил-(2,4-динитроанилидома), полученным по способу, описанному в авт. св. № 192803, не показала депрессии.
ПрИмер 2. Получение бензолсульфонил(2,4-динитроанилида) в изобутиловом спирте с бензолсульфамидом и едким кали.
В 200 лгл изобутилового спирта растворяют 0,05 г-моль (2,8 г) едкого калй, 7,85 г бензольсульфамида (0,05 г-люль) кипятят до отделения реакционной воды и добавляют 9,9 г 2,4-дииитроанизола. Через 15 мин от начала кинения смеси с динитроанизолом выпадает калиевая соль продукта реакции. Смесь кипятят еше несколько минут, после чего охлаждают, выпавшую калиевую соль отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного изобутилового спирта и сушат. Вес 17,0 г калиевой соли бензолсульфонил -(2,4динитроанил.ида), т. е. 94% от стехиометрического. Растворением в воде калиевой соли н нодкислением получается достаточно чистый бензолсульфонил- (2,4-динитроанилид).
Пример 3. Получение бензолсульфонил(4-хлор-2,6-динитроанилида) из натриевой соли бензолсульфамида и 4-хлор-2,6-динитроанизола.
В 90 мл изобутилового спирта растворяют при нагревании 0,05 г-моль натриевой соли бензолсульфамида, к горячему раствору добавляют 0,05 г-моль (11,6 г) 4-хлор-2,6-динитроанизола и смесь кипятят 1,5 час. При охлаждении натриевая соль продукта реакции не выпадает.
Извлекают водой натриевую соль продукта реакции, водный слой подкисляют и осадок отфильтровывают. Выпадает 16,0 г бензолсульфонил-(4-хлор-2,6-динитроанилид), т. ил. 161 - 162,5°С (после кристаллизации из бензола). Выход некристаллизованного продукта 89% от стехиометрического. Результаты анализа приведены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНО-2,4-БИС(АМИНТИО)- 1,3-БИС(АРИЛСУЛЬФОНИЛ)-1,3-ДИАЗЕТИДИПОВ | 1970 |
|
SU287954A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРЕНСУЛЬФО-2,4-ДИНИТРОАНИЛИДОВ | 1967 |
|
SU192803A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРЕНСУЛЬФОНИЛ- 2,2-ДИМЕТИЛЭТИЛЕНИМИДОВ | 1965 |
|
SU176306A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М,\'-БИС-(БСНЗОЛСУЛЬФОНИЛ)- БЕНЗИМИДАЗОЛ-2-СУЛЬФИНАМИДИНА | 1969 |
|
SU235765A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ | 1970 |
|
SU287932A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛАРЕНСУЛЬФАМИДОВ | 1970 |
|
SU258304A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОАНТРАХИПОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ПЕ СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТНЫХ ГРУПП | 1972 |
|
SU330181A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 5-ЭТИЛ-5- | 1969 |
|
SU238551A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛАРЕНСУЛЬФАМИДОВ | 1967 |
|
SU192804A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,7-ДИХЛОР-6-ОКСИИНДОЛА | 1972 |
|
SU425907A1 |
Вместо 4-хлор-2,б - динитроанизола можно использовать 4-бром-2,6-динитроанизол и 6хлор-4,2-дииитроанизол. Выходы соответствующих продуктов указаны в таблице. За исключением аренсульфонил-(2,4-динитроанилидов), остальные соединения в литературе не описаны.
Предмет изобретения Способ получения аренсульфонил-(динитроариламидов), отличающийся тем, что, с целью
получения целевого продукта с высоким выходом, натриевую или калиевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с алкилдинитроариловым эфиром, содержащим нитрогрЗПпу в хиногеновом положении к алкоксигруппе, в среде высококипящего спирта при температуре не ниже 120°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
