СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛАРЕНСУЛЬФАМИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C303/40 C07C311/16 C07C311/21 

Изобретение относится к способу получения ацилированлых по азоту аренсульфамиДОВ.

Известны способы получения N-ациларенсульфамидов с использованием в качестве ацилирующих агентов галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. Получение этих производных карбоновых кислот является многостадийной операцией, включающей окисление метиларенов, вызывающее часто деструкцию исходных соединений и ограничивающее возможность синтеза сложных ацилирующих агентов.

С целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы предложен способ получения N-ациларенсульфамидов, состоящий в том, что натриевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с со-тригалогенметиларил(алкил)кетоном. Реагенты берут в эквимолекулярных количествах и нагревают в растворителе или без него до исчезловения щелочной реакции реакционной смеси в течение нескольких часов. При подкислении сильной минеральной кислотой получают N-ациларенсульфамиды. По своим свойствам они являются сильными одноосновными кислотами.

В круглодонную колбу помещают 3 г (0,0135 г-моль) со-трихлорацетофенона, нагреваю: на парафиновой бане (температура бани 150°С) и ири перемешивании порциями

прибавляют 1,79 г (0,01 г-моль) натриевой соли бензолсульфамида. После внесегния Vs части натриевой соли бензолсульфамида температуру бани повышают до 175°С. Через 1 час реакция заканчивается, о чем судят по исчезновению щелочности реакционной смеси. Содержимое колбы обрабатывают несколько раз кипящим бензолом для удаления избыточно взятого количества ы-трихлорацетофеноиа и остатка хлороформа.

Получают 2,35 г (78,7% от теории) продукта I.

Найдено, %: N 4,86.

Вычислено, %: N 4,94.

б) Получение N-бензоилбензолсульфамида (II).

Продукт I растворяют в малом количестве воды и подкисляют разбавленной соляной кислотой. После охлаждения до 0°С отфильтровывают полученный осадок, высушивают его и перекристаллизовывают из смеси воды и метанола (1:2). Получают продукт II с т. пл. 148-149°С. Температура плавления его в смешанной пробе с N-бензоилбензолМИДа с помощью хлористого бензоила, депрессии ,не дает (149-150°С).

Молекулярный вес продукта II определяют по Расту с применением фенола, эквивалент нейтрализации - титрованием его спиртового раствора спиртовой щелочью, содержание азота - по Кьельдалю.

Найдено, %: N 5,46, 5,5; мол. вес 268; экв. 267,3.

Вычислено, %: N 5,36, мол. вес 261, экв. 261.

Пример 2. Получение N-дибpoмa;цeтилбензолсульфамида.

В грехгорлую колбу, снабженную механической мещалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,58 г (0,02 г-моль} натриевой соли бензолсульфамида и около 50 мл абсолютного метанола, затем нагревают при перемещивании на глицериновой бане до 64-67°С и порциями прибавляют в течение 30 мин 9,06 г (0,02 г-моль} пентабромацетоиа. Нагревание продолжают При указанной выще температуре в течение 5 час, после чего щелочность реакционной смеси исчезает. Далее отгоняют метанол в вакууме при комнатной температуре, остаток обрабатывают ледяной водой, отфильтровывают нерастворивщийся твердый продукт, а из водного

раствора экстрагируют хлороформом остаток бромоформа, образовавщегося в результате реакции. Хлороформные вытяжки отделяют от водного фильтрата, последний осторожно подкисляют концентрироваяной соляной кислотой, при этом выделяется осадок в виде масла, которое сразу же закристаллизовывается, его отфильтровывают, промывают водой (ледяной), высушивают, вес его 2,19 г (30% от теории).

При самоупаривапип водного фильтрата и из хлороформных вытяжек дополнительно выделяют 0,26 г продукта.

Таким образом, полный выход продукта составляет 33% от теории.

Найдено. %: N 3,92, 3,99; экв. 369.

Вычислено, %: N 3,92; экв. 3,57.

Предмет изобретения

Способ получения N-ациларенсульфамидов на основе аренсульфамидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и рас,щирения сырьевой базы, натриевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с о)-тригалогенметиларил (алкил)кетоном с последующим подкислением полученного продукта и выделением его известными приемами.