СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТОВ Советский патент 1972 года по МПК C09B29/85 C09B29/95 C09B29/10 

Изобретение относится к получения новых азотигментов.

Известны азокрасители, одним из компонентов которых является п-ацетоацетиламиноациланилин.

В соединении с диазотированным анилином, который может содержать еще различные заместители, получаются пигменты, которые пригодны для окраски сиитетических смол, волокон и т. п.

Цель изобретения - создание красителей с :НОВЫ1МИ оттенка.ми, иовьгшеиме прючиости окраски, прежде всего устойчивости к растворителям и миграции.

Найдено , что можио подучить ценные азопигменты, сочетая соединения, состо ящие из 2,3-10кси на|фтойной кислоты, 2,3-01ксика1р.базолкислоты, произвойных йиразолона или ацетоуксуаного эфИрНг для дикетена и 2,4- и 2,5бис а цети л амин о анилин а, с ди азотнров ы м анилином или нафтиламином, которые также могут быть замещенными, и, поскольку в молекуле красителя еще имеются способные к растворению группы, им придают способность к лакообразованию путем получения соединений с солями многовалентных металлов.

Такие же азопигменты можно получить при другой последовательности операций способа, когда азокраситель получают путем соединения Диазотированного аяилина или нафтила1.М(Ина (которые могут быть также замещенными) с 2,3-окси1нафтоЙ1Ной кислотой, 2,3-оксикарбазолкислотой или производиьгмл пиразолона, причем в молекулах красителя должна быть по крайней мере одна карбоксильная группа, и-превращают с галоидирующи-ми кислоты средствами в соответствующие палоиды кислот, Которые конденсируют с 2,4- или 2,5биС а цетил амиио ани л ин ом.

Азоиигменты, полученные согласно изобретению, следователыно, отличаются наличием следующих групп, которые Могут встречаться в молекулах красителя одни или несколько раз

NH-CO-CH.,

NH

или

NH-GO-СНэ

20

ш-ео-сн,

I

4Z/ -CO-CH,

25

Анилин- ли нафтиламин-компоненты, примененные согласно изобретению, могут иметь при этом до четырех одинаковых или разных 30 заместителей или не иметь заместителей. Заместители могут быть следующими:

СНз, -ОСНз, СРз, -CN, -SCN. -С1, -Вг. -NOa, -ОН, -SO,H, -COOR,

-оЧ1

-NH-со-СНз,

-NH-CO- СО- 1) ,

- со - NH - R;

/СН, - СН. - CN

-SO,-N

Х

где R-Н, низший алкил или феиил; X-Н, низший алкил, фенил или

-СНг-СНг-CN; Y-Н или -МНг; Z-Н, -СНз, -ОСНз или С1.

Дополнительную способность к лакообразованию растворимых групп придают при температурах между 40 и 50° С, предпочтительно при 70 - 80° С, причем можно работать в слабош,елочной, нейтральной или слабокислой средах. Рекомендуется также применять анионные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества. В качестве лакирующих солей металлов можно применять соли с ионами Са , Ва+, Си ++, Ni+ + Мп + + , А1 + + и другие, которые могут быть в виде нитратов, хлоридов, ацетатов и т. п.

Полученные пигменты выпадают частично в кристаллическом виде и окончательно должны быть обработаны в подходящем устройстве для придачи им мелкодисперсной формы. Они представляют собой желтые, ораижевые, красные, от фиолетового до коричневого цвета пигмента, которые благодаря их нерастворимости, масло-, свето- и миграционной устойчивости, прочности окраски и блеску пригодны для приготовления типографских красок, клеевых красок, для подкрашивания лаков, пластмасс, каучука и вискозных масс.

Следующие примеры служат для пояснения изображения. Указанные части даны в весовых долях.

Пример 1. 37,7 ч. 2,3-оксинафтойной кислоты-2,5-бисацетиламиноанилида нагревают с 7 ч. раствора едкого натра (,32 и разбавляют 300 ч. воды. Фильтруют и прикапывают к фильтрату при 50° С 20 лгл соляной кислоты (,09) при перемешивании. С образующейся суспензией при 56° С проводят реакцию диазотирования с 17,1 ч. 4-хлоркрезидина в течение 20 мин. Перемешивают еще 10 мин. при 70° С, отсасывают и промывают

до нейтральной реакции. После высушивания получают 52,8 ч. красновато-коричневого порошка, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в рубиново-красный цвет с большой прочностью окраски и блеском.

Пример 2. 37,0 ч. моноазокрасители, полученного из диазотированного 4-хлоркрезидина и 2,3-оксинафтойной кислоты, нагревают в 500 ч. хлорбензола с 9,0 ч. хлористого тионила и 3,0 ч. диметилформамида до 120° С. Спустя 30 мин удаляют избыточный хлористый тионил, добавляют 12 ч. пиридина и горячий раствор 20,7 ч. 2,5-бисацетиламиноанилина, растворенных в 40 ч. диметилформамида и 100 ч. хлорбензола. Спустя 1 час отсасывают при 40° С, промывают хлорбензолом и спиртам. Получают 54,3 ч. такого же красителя, как и в примере 1.

Пример 3. 34 ч. диазотированного 4-хлоркрезидина прикапывают в течение 15 мин при 45°С к 29,1 ч. ацетоацетил-2,5бисацетиламииоанилида, растворенным в 1000 ч. воды и 50 ч. 2н. раств-ора едкого натра

при нагревании. При перемеип-шании прикапывают при 40° С 50 ч. 2н. уксусной кислоты, причем образуется тонкая суспензия. Получают 62,5 ч. желтого пигмента, окрашивающего поливинилхлорид в сильно желтые с

красноватым оттенком тона.

Пример 4. Сочетают 21,75 ч. диазотированной 2-нитроанилин-4-сульфокислоты с вышеупомянутой суспензией для реакции сочетания. Осадок на фильтре кипятят в 1350ч. воды с 15 ч. эмульгатора и придают способность к лакообразованию при помощи 155 ч. 10%-ного раствора хлорида бария в течение 20 мин при 70° С. Спустя 30 мин осадок отсасывают, промывают и высушивают. Получают 56 ч. рыхлого оранжево-желтого порошка, который в поливинилхлоридной пленке дает сильно желтое с красноватым оттенком окрашивание.

В табл. 1 и 2 приведены примеры сочетаний компонентов до или после конденсации. В табл. 2 приведены примеры сочетания после проведения конденсации, одновременно указывается на возможное лакообразование

Предмет изобретения

1. Способ получения азопигментов путем сочетания предварительно продиазотированного амина с азосоставляющей с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью получения красителя, обладающего улучшенными колористическими свойствами и расширен-ия цветовой гаммы, в качестве исходного амина применяют анилин или нафтиламин с количеством заместителей от О до 4, которыми могут быть

- О

-NH-СО-СНз,

-ХИ-СО , -СО -СО-NH-R;

,СН2 - СНг-CN

-S02-N

Х

Диазотирование

Сочетание

Метиловый эфир

2,3-Оксинафто °1нал нтраннловой кислоты кислота

2-Анизидин

То же 2-Хлоранилин

5-Хлор-2-анизидин

4-Хлор-2-ан11зндин

Крезидии

1-Нафтила.мин

4-Хлор-2,5-днметокспанилпн

З-Хлор-2-толундин

4-Хлор-2-тол ундин

5-Хлор-2-толуидин

6-Хлор-2-толуидии

2,4-Дихлораннлин

2,5-Дихлораннлин

2,6-Дг хлоранилпн

Сульфаниламид

4-Хлоркрезидин

4-Ам 1нодифениловыГ ир

2,3-Оксинафтойная

5-Трифторметил-2хлоранилинкислота

4-Аминобензофенон

3,5-Бистрифторетиланилин

Н, низший алкил или фенил;

Н, низший алкил, фенил или

СНг-СНг-CN; Н или - МНг; Н, - СНз, - ОСНз или С1,

а в качестве азосоставляющей применяют 2,3-оксинафтойную кислоту, 2,3-оксикарбазолкислоту, производные пиразолона или ацетоуксусного эфира, или дикетена и 2,4- или 2,5-бисацетиламиноанилин.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что красители, имеющие водорастворимую группу, обрабатывают растворами солей, содержащими ионы Са++, Ва ++, , Ni + Мп ++,или А1 + ++.

Таблица 1

Оттенок

Конденсация

Оранжевый

|2,5-Бисацетиламинонлин

Красный с желтым оттенком

То же

Оранжевый с красноватым оттенком

Красный с желтоватым оттенком

Красный с синим оттенком

Красный

Бордо

Фиолетовый

Оранжевый

Красный с синим оттенком

Красный

Оранжево-красный

Кошенильный лак

Орснжевы

Оранжевый

Желтовато-оранжевый

Красный

Красный

Л елтовато-оранжев1)1Й

|2,5-Бисацетиламиноилин

Коненнльный лак Желтовато-оранжевый

Продолжение таблицы

Таблица 2

аминотолуол