СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙили тиоФосФОРной кислоты12 Советский патент 1972 года по МПК C07F9/165 C07F9/65 

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве инсектицидов и акрицидов.

Способ получения эфиров фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы

.-х-С

БО КО

и к

где R - алкил или метоксиэтил;

X - кислород или сера;

Y-; водород, хлор или (бром; основан на известной реакции галоидавгидридов фосфорной или тиофосфорной кислоты с соединениями, имеющими подвижный водород и заключается в том, что производное тиазолинпиридина формулы

нхЧ j

пример метилэтилкетона, в присутствии вещества основного характера, желательно карбоната калия, при нагревании, желательно до 60-75° С, с .последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Соединения могут быть получены в виде кислотноаддитивных солей.

Пример 1.

0

А. В раствор 102 г 5-Цгиа1Но-2-гидроя 1Сипиридина и 233 г цистеамингидрохлорида в 1,5 .л абсолютного спирта вводят в продолжение 1,5 час при температуре 10-15° С аммиак-газ. Затем смесь в течение 10 час на5гревают в атмосфере азота в обратном токе, а после этого фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат охлаждают до О-5° С, выпавщий осадок отфильгр01вывают. 2-гидрокси-5-тиазоли1Нил-(2)- П|Ириди.н .после перекристаллизации из иметанола имеет т. пл. 187-190°.

Б. 20 г 2-гидрокси-5-т1иазолинил-(2)-пиридина суспендируют в 120 мл метилэтилкетона, а затем в продолжение 1 час нагре5вают при помешивании до 60°С. В эту суспензию добавляют 16,9 г безводного потаща и после одночасового нагрева до 60°С добавляют это капле при 70° С 23,5 г хлорида 0,0-диэтилтиофосфори ой кислоты. Затем реакционную смесь в течение 5 час нагревают

до 75°С и оставляют стоять. Выпавшую в осадок соль отделяют и тщательно промывают эфиром. Фильтрат метилэтилкетона и эфирные вытяжки объединяют, разводят в 20 мл водного 2 н раствора гидрюкисинатрия, затем нейтрализуют пр01МЫ вкой. Смесь растворителей удаляют дестилляцией после сушки, а остаток перекристаллизуют из эфир петро.тейного эфира. 0,0-Диэтил-0- 5-(2-тиазолИ1НИл)-пи риди1Н-(2)-тиофо:сфат иа1еет температуру воспламенения 54-57° С.

Пример 2.

А. Полученную по примеру 1, пробу фосфор-эфира растворяют в простом эфире, по капле добавляют к раствору, на холоде, вычисленное количество концентрированной серной кислоты.

Отсасывают остаток, промывают эфиром и получают 0,0-диэтил-0- 5-(2-тиазолннил)-1пиридин-(2)-т:иофосфат-1ГИдросульфат ст. пл. 92-94° С.

Б. В эфирный раствор фосфорэфира, полученного по примеру 2, Б вводят хлористый водород и отделяют осадок. Полученный 0,0-диэтил-0- 5- (2-тиазолинил)-пиридин-(2)-тиофосфат-гидрохлорид имеет т. пл. 8487°С.

Способом, описаиным в этом примере 1, получают афйры фосфорлюй и тиофосфорной кислоты, которые приведены в н-ижеследу ощей таблице.

Температура

Активные вещества воспламенения, °С

0,0-диметил - (2-тиазолпннл)-пиридин-(2) -тиофосфат

0,0-ди-и-пропил-0- 5-(2 - тиазолинил)пиридин-(2) -тиофосфат

0,0-диэтил - 0- 3-хлор - 5-(2-тиазолинил) -пиридин-(2)-тнофосфат

0,0- Диэтил-0- З-бром-5- (2-тиазолинпл)-пиридин-(2) -тиофосфат

0,0-Дпметилоксиэтил - (2-тиазоридин- (2) -фосфат

0,0-Диэтил-О- 5- (2-тиазолик11л)-пилинил) -пиридин- (2) -тиофосфат

0,0-Диметнл - S - 5-(2-тиазолиннл)ниридин- (2) -тиофосфат

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров фосфорной 5 или тиофосфорной кислоты общей формулы где R - алкил или метоксиэтил;

. RO lК

X - кислород или сера;

Y-водород, хлор или бром;

20 отличающийся тем, что производное тиазолин-пиридина формулы

1 1

-;f-j

где X и Y имеют вышеуказанные значе ия, подвергают взаимодействию с галоидангидридом фосфорной или тиофосфорной кислоты в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, в присутствии вещества основного характера при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся , что в качестве вещества основного характера используют карбонат калия.

3.Способ по вп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60-75° С.