СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ Советский патент 1972 года по МПК C08G10/00 

Известен способ получения углеводородформальдегидных смол путем поликонденсации ароматических углеводородов или их смесей с формальдегидом в присутствии серной кислоты.

Однако в получающихся продуктах образуется значительное количество неплавких и нерастворимых продуктов, следовательно, уменьшается выход термопластичной смолы.

Цель изобретения - получение термопластичной смолы.

Цель достигается путем двухступенчатой поликонденсации раствора формальдегида со смесью ароматических углеводородов в присутствии ненасыщенных соединений, в особенности стирола, индена, кумарона и их метилгомологов, дициклопентадиена, а также их смесей, содержащих эти соединения, в особенности фракцию кумаррниндена, фракцию стирола и другие, или некоторые низкомолекулярные смолы, в особенности кумаронинденовые смолы и метилстироловые смолы, получаемые с применением серной кислоты в качестве катализатора.

Предлагается способ получения углеводородформальдегидных смол путем поликонденсации ароматических углеводородов или их смесей с формальдегидом в две стадии: на первой стадии разбавленные растворы формальдегида конденсируют с ароматическими углеводородами в присутствии ненасыщенных соединений и разбавленного раствора серной кислоты и на второй стадии, после отделения водного слоя, в реакцию вводят концентрированные растворы формальдегида и серной кислоты. Кроме того на первой стадии получения смол в качестве разбавленных растворов формальдегида и кислоты можно использовать также образующийся во второй стадии водный слой.

Реакцию можно проводить также непрерывно в реакторе каскадного типа. По окончании реакции раствор смолы разбавляют, водный слой возвращают на начальную поликонденсацию и углеводородный слой нейтрализуют раствором углекислого натрия или смесью твердого углекислого натрия, извести и кремнекислоты или другим известным методом нейтрализации и подвергают отгонке с паром или перегонке под уменьщенным давлением. Выход (на ароматические соединения) 60-120%.

Полученные смолы представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с точкой размягчения 40-150°С в зависимости от исходного материала и условий поликонденсации.

возвращать в процесс и/или использовать как высококачествеппые растворители.

Использование соединений ненасыщенного характера позволяет проводить поликондепсацию за короткое время, избегая образования нерастворимых и неплавких смол и увеличивая выход продукта.

Пример 1. Фракцию ароматических углеводородов в количестве 10 кг, кипящую в пределах 145-195°С, отделенную от легкого масла, полученного пиролизом нефти, и содержащую 5,3 вес. % ненасыщенных соединений типа метилстиролов, загружают в металлический реактор емкостью 100 л, снабженный мешалкой и нагревательной рубашкой и содержащий 35 кг разбавленного, подкисленного, 12%-ного (по весу) раствора формальдегида (водный слой от предыдущей загрузки).

Содержимое реактора перемешивают цри 90°С в течение 2 час, затем водный слой, не содержащий более формальдегида, отделяют, .в реактор добавляют смесь, содержащую ,30 кг 30%-ного формалина и 15 кг концентрированной серной кислоты. Содержимое реактора перемешивают 2 час при температуре 90°С. После промывки верхнего слоя 5%-ным раствором соды и после отгонки паром непрореагировавших компонентов фракции ароматических углеводородов получают 11 кг светло-желтой смолы с температурой размягчения 81°С.

Пример 2. Полимеризат кумаронинденовой фракции в количестве 12 кг, полученный действием 96%-ной серной кислоты и содержащий около 18% кумаронинденовой смолы, обрабатывают согласно примеру 1. Получают 12,5 кг коричнево-окрашенной смолы с точкой размягчения 83°С, обладающей хорошей растворимостью в полярных растворителях (ацетон, этилацетат, метиловый спирт).

Пример 3. Метнлнафталиновую фракцию в количестве 10 кг, отделенную от промывочного масла и содержащую 1,7% ненасыщенных углеводородов типа диметилинденов, обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 9,5 кг желто-окрашенной смолы с точкой размягчения 98°С по Кремер-Сарнову.

Пример 4. Толуол в количестве 10 кг обрабатывают, как описано в примере 1, причем реакцию на каждой из двух стадий проводят в течение 4 час. Получают 8 кг светложелтой жидкой смолы.

Предмет изобретения

1.Способ получения углеводородформальдегидных смол путем поликонденсации ароматических углеводородов или их смесей с формальдегидом в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что получение смол проводят в две стадии: на первой стадии разбавленные растворы формальдегида конденсируют с ароматическими углеводородами в присутствии ненасыщенных соединений и разбавленного раствора серной кислоты, на второй стадии после отделения водного слоя в реакцию вводят концентрированные растворы формальдегида и серной кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что на первой стадии в качестве разбавленных растворов формальдегида и кислоты берут образующийся во второй стадии водный слой.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенных соединений используют стирол, инден, кумарон, их метильные замещенные, дициклопентадиен, их смеси или низкомолекулярные смолы на их основе.