Д. В. Сокольский, В. П. Шмонина, Е. В. Ростовцева, Л. Г. Паляничко, Б. Л. Плакидин и С. Т. Рашевская Советский патент 1972 года по МПК C07C209/36 C07C211/51 C07C217/84 C07C211/43 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений, которые применяются в производстве красителей, фармацевтических препаратов, фотореагентов.

Известен способ получения аминов восстановлением ароматических нитросоединений в присутствии скелетного катализатора с добавлением в реакционную смесь сульфата щелочного металла, например лития.

С целью иовышения производительности и стабильности катализатора, предлагается способ получения аминов восстановлением замещенных ароматических нитросоединений в жидкой фазе в присутствии промотированного или непромотированного скелетного никелевого катализатора с добавлением в реакционную смесь гидратов щелочных или щелочноземельных металлов, например калия.

Добавки щелочей вводят в количествах до 0,01 моль на предварительно наводороженный катализатор. Далее щелочь вносят вместе с раствором нитропродукта.

Добавка щелочи в реакционную смесь увеличивает скорость реакции в два - три раза.

100 час (пример 3), что свидетельствует о высокой стабильности катализатора.

Скорость предлагаемого процесса в два - три раза выще.

Пример 1. В сосуд, снабженный скоростной мещалкой, загружают 3 г скелетного никельтитанового (2% титана) катализатора в 90 мл 96%-ного этанола.

При достижении температуры 50°С и при атмосферном давлении нроводят наводороживание катализатора, пропуская водород со скоростью 0,02 в течение 30 мин. Затем добавляют 0,00 моль едкого натра и

продолжают наводороживание катализатора в течение последующих 30 мин, после чего прибавляют 5%-ный раствор га-нитрофенетола в этаноле. Скорость реакции за счет введения щелочи возрастает в два - четыре раза.

Через 70 час непрерывной подачи и-нитрофенетола с загрузкой 3,5 г нитропродукта на 1 г катализатора в 1 час, катализатор не утрачивает своей активности.

На протяжении всего опыта щелочность

раствора поддерживают постоянной путем подщелачивания дозировочного раствора 40%-ным раствором едкого натра. температура кристаллизации 3,95С и содержание по аминогруппе 99,0%. По данным газо-жидкостной хроматографии примеси в товарном продукте отсутствуют. Пример 2. Восстановление о-нитроанизола проводят по методике, описанной в примере 1, но вместо 3 г никельтитанового катализатора применяют 1 г скелетного никелевого катализатора, в качестве растворителя 96%-ный этанол. Процесс ведут при нагрузке 5,5-8 г о-нитроанизола на 1 г катализатора в час, температуре 25°С, атмосферном давлении и в присутствии 0,001 моль едкого кали. Скорость восстановления о-нитроанизола увеличивается более чем в два раза, по сравнению со скоростью восстановления указанного нитросоединения, но без добавки щелочи. Последовательное восстановление шести навесок вещества на одной порции катализатора не снижает его первоначальной активности, что говорит о стабильности катализатора при данных условиях проведения процесса. Пример 3. Восстановление о-питроанизола проводят по методике, описанной в примере 2, но вместо 90 мл 96%-ного этанола применяют смесь 96%-ного этанола и о-анизидина в объемном соотношении 5:1. Процесс ведут при нагрузке 2,3 г о-нитроанизола на 1 г катализатора в 1 час, температуре 50°С, атмосферном давлении и в присутствии 0,001 моль едкого натра. о-Нитроанизол непрерывно дозируют в виде 30%-ного подщелоченного раствора в этаноле. Скорость реакции за счет введения щелочи увеличивается в три раза. После 100 час непрерывной работы катализатор сохраняет свою первоначальную активность, выход по превращению составляет около 100%. Продукт по качественным показателям соответствует требованиям ГОСТ 10261-62. Пример 4. Восстановление га-нитроанизола проводят по методике описанной в примере I, в присутствии 1 г никельтитанового катализатора в 99%-ном метаноле, при 25°С и атмосферном давлении, при нагрузке п-нитроанизола около 2 г 1 час и в присутствии едкого кали. Предмет изобретения Способ получения аминов восстановлением соответствующих замещенных ароматических нитросоединений в присутствии промотированного или непромотированного скелетного никелевого катализатора и щелочи, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и стабильности катализатора, в качестве щелочи используют гидраты щелочных или щелочноземельных металлов, например калия, в количестве до 0,01 моль.