СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Анизидинов Советский патент 1970 года по МПК B01J25/02 B01J23/16 C07C87/28 

1

изобретение относится к процессам гидрирования, в частности к способу получения анизидинов жидкофазным гидрированием нитроанизолов в присутствии катализатора.

Известно получение анизидинов жидкофазным гидрированием нитроанизолов в присутствии скелетного никелевого катализатора. Однако такой способ имеет недостаточно высокую производительность из-за . небольшой активности используемого катализатора.

Целью данного изобретения является создание способа, обладающего более высокой производительностью. Для этого способ ocyniecTвляют в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотироваиного добавками сурьмы или висмута. Количество вводимых добавок- сурьмы 0,5 вес. %; висмута 1 - 5 вес. %. Желательно процесс вести при температуре 20°С.

Сплавы катализаторов готовят в высокочастотной электрической печи. Содержание алюминия в сплаве отвечает 50 вес. %, никеля 30-50 вес. %; добавок металлов 0-15 вес. %. Активацию катализаторов осуществляют выщелачиванием сплава 20%-ным водным раствором едкого натра при 100°С в течение 1 час (из расчета 80 мл щелочи на 1,0 г сплава). Отмытый до нейтральной реакции катализатор помещают в среду растворителя, в котором проводят процесс.

Гидрирование, например о-нитроанизола, выполняют при общем атмосферном давлении в каталитической утке и при повыщенном давлении Нг в анпарате Вишневского. Температура процесса изменяется от О до 120°С.

При гидрировании о-нитроанизола (0,5 мл) в этаноле (25 мл) при 30°С и атмосферHO: I давлении в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного сурь.мой или висмутом, производительность катализатора в два раза выше, чем промышленного никель-скелетного катализатора, промотированного титаном.

Выяснение влияния давления Ш на скорость процесса проводят в аппарате Вишневского. Давление Но изменяется в пределах 5- 150 кгс/см.

В таблице приводятся полученные результаты. Условия опытов: 1 г сплава, 10 мл о-нитроанизола, 70 мл изопропанола (85%-ный раствор).

На основании полученных данных можно считать, что повышение температуры выше 25°С прпводпт к резкому y eньшeнию скорости процесса. Рост давления 1ь в системе при низких температурах вызывает небольшое ускорение процесса; при оптимальных температурах скорость реакции быстро повыщается.

Влияние давления на скорость гидрирования о-нитроанизола

N1-Sb (0,59йЗЬ)

10 8

25 80 100 34,0

15, Oj

12 24 12

2 25 40

Примечание, а - гидрирование не нроходит; б - процесс не протекает.

Таким образом, применение iNi-Sb и Ni-Bi катализаторов содействует снижению температуры гидрирования анизолов, что является существенно валшым при получении продуков реакции высокой степени частоты благоаря предотвращению отщепления эфирной группы -ОСНз.

Пример 1. 1 г сплава Ni-Sb (0,5% Sb) выщелачивают при 100°С за 1 час 10 мл о-нитроанизола и 70 мл изопропанола (85%-ный раствор); температура опыта 25°С. Выход анизидина происходит в зависимости от давления На.

при 20 кгс/см за 62 мин, 70 кгс/см2 за

27 20 мин, 110 кгс/см за 13 мин.

На промышленном Ni-Ti катализаторе при 64°С и 110 кгс/см2 за 17 мин.

Пред мет изобретения

14 29 29

1.Способ получения анизидинов путем жидкофазного гидрирования нитроанизолов в присутствии скелетного никелевого катализатора,

отличающийся тем, что, с целью повышения производительности способа, используют катализатор, промотированный добавками сурьмы и висмута.

2.Способ. но п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, промотированный

0,5 вес. % сурьмы или I-5 вес. о/о висмута.